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Química Analítica Cuantitativa

Informe 4 - “Determinación de Calcio”

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Facultad de Ingeniería Química
Química Analítica Cuantitativa
Informe 4 - “Determinación de Calcio”

Tabla de contenido
I. INTRODUCCION .................................................................................................... 3
II. OBJETIVOS ........................................................................................................... 4
III. JUSTIFICACIÓN..................................................................................................... 5
IV. MARCO TEORICO ................................................................................................. 6
V. DETALLES EXPERIMENTALES .......................................................................... 13
5.1. Equipos y materiales ................................................................................................... 13
5.2. Procedimiento experimental ..................................................................................... 18
VI. RESULTADOS Y DISCUSIÓN ............................................................................. 20
VII. RECOMENDACIONES ......................................................................................... 25
VIII. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ..................................................................... 26
IX. ANEXOS ............................................................................................................... 27

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I. INTRODUCCION

En la primera etapa de esta práctica se estandariza una disolución de ácido


clorhídrico patrón. Se utiliza carbonato sódico, que es un excelente patrón primario,
dando lugar con él, a la siguiente reacción: La mezcla carbonato-bicarbonato,
reacciona con HCl así:

a) Na2CO3 + HCl  NaCl + NaHCO3


b) NaHCO3 + HCl -----> NaCl + CO2 + H2O

Este método utiliza 2 indicadores:

• FENOLFTALEINA: que vira en el primer punto de equivalencia de la curva


de valoración del carbonato a pH = 8 de rojo-naranja a incolora.
• NARANJA DE METILO: que pone de manifiesto el punto final de la valoración
a pH = 4 y vira de naranja a rosa anaranjado.

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II. OBJETIVOS

❖ Llevar a cabo la precipitación cuantitativa del analito (Ca+2).


❖ Determinar la masa del oxalato de calcio.
❖ Obtener el contenido del analito en la muestra problema.

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III. JUSTIFICACIÓN

De nuestra muestra problema obtener el porcentaje de Ca, usando al oxalato de


amonio como reactivo precipitante.

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IV. MARCO TEORICO

Industria de los Alimentos

El calcio tiene una gran importancia es en la industria alimentaria. Sus usos como
aditivo alimentario son múltiples, como por ejemplos se suele utilizar como
estabilizante del pH, como agente endurecedor, para dar consistencia al pan, y
también como suplemento alimenticio para que las personas cumplan los
requerimientos diarios.

Por ende, para brindar opciones diferentes a los consumidores, se ha creado la


necesidad de desarrollar alimentos adicionados con calcio, que hagan parte de la
rutina de alimentación.

Las fuentes de calcio que hay en el mercado tienen diferente contenido de calcio
en mg/g de producto, y puede variar entre el 9 - 40%. Los criterios conocidos para
considerar un alimento como buena fuente de calcio son: que proporcione al
menos 30 mg de calcio absorbible por una porción estándar o que por cada 418 kJ
(100 kcal) de alimento, proporcione 30 mg de calcio absorbible.

Muchos alimentos son ricos en calcio, sobre todos los de origen animal tales como
el huevo, la leche y de otros productos de origen animal. Las legumbres y las
leguminosas también lo poseen.

Tabla 1. Tabla de alimentos con contenido de calcio

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Industria del Agua

Cuando se menciona al calcio se habla de corrosión, definida como la disolución


parcial de los materiales que componen los sistemas de tratamiento y distribución,
depósitos, tuberías, válvulas y bombas. Por ello, realizar un control para garantizar
la seguridad en el sistema de abastecimiento de agua de consumo es importante.
Así, se realizan diversos monitoreos de parámetros como las concentraciones de
calcio y magnesio (dureza) que también afecta a las velocidades de corrosión de
algunos metales.

Dureza del agua

La dureza del agua se debe al contenido de iones calcio, y en menor medida, de


magnesio disueltos. Suele expresarse como cantidad equivalente de carbonato
cálcico o en 𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3/𝐿. La presencia de estos iones genera que, cuando el agua
dura se caliente, se formen precipitados de carbonato cálcico.

Método Complexométrico del EDTA para la determinación de calcio en agua

Este método utiliza el EDTA (ácido edético), el cual se añade al agua que contiene
calcio y magnesio (agua dura), combinándose primero con el calcio. Además, se
utiliza un indicador para encontrar su presencia como la murexida, negro azulado
de eriocromo.

Procedimiento

• Tenemos una muestra de agua y añadimos unas gotas de rojo de metilo. La


muestra se tornará de color amarillo. Luego, acidificamos con unas gotas
de ácido clorhídrico 1 𝑀, la disolución tomará color rojo.
• Calentamos para eliminar los carbonatos en forma de 𝐶𝑂2. El color rojo
debe permanecer durante todo el proceso. Si el indicador vira a amarillo,
añada un par de gotas más de 𝐻𝐶𝑙.

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• Llegado al punto de ebullición, apagamos el mechero y dejamos enfriar la


disolución. Adicionamos 𝑁𝑎𝑂𝐻 (1𝑀) gota a gota hasta observar una
tonalidad amarilla.
• Finalmente, añadimos 2 𝑚𝐿 de solución tampón y 4 gotas del indicador
negro de eriocromo. Valoramos la muestra con el EDTA hasta el viraje de
marrón a verde oscuro.

Industria de los Fertilizantes

Los fertilizantes agregan nutrientes al suelo, este contiene reservas naturales de


nutrientes en cantidades que dependen de la composición del suelo y de su etapa
de edafización, sólo una pequeña parte es accesible para la planta, la cual se
libera a través de una actividad biológica o un proceso químico. Algunas veces
esta liberación es muy pequeña para compensar la extracción de nutrientes que
se lleva a cabo con la producción agrícola (FAO, 1999).

De los 16 elementos químicos necesarios para el crecimiento de las plantas 13


son nutrientes minerales, el déficit de alguno de estos elementos puede limitar el
crecimiento de la planta, cada uno cumple una función específica en el desarrollo
de los cultivos (FAO, 1999). Estas funciones son: 17

Nitrógeno: Otorga el color verde intenso a las plantas, fomenta el crecimiento,


aumenta la producción de las hojas, mejora la calidad de las hortalizas y aumenta
el contenido de proteínas en los cultivos.

Fósforo: Estimula la rápida formación y crecimiento de las raíces, facilita un


rápido y vigoroso comienzo a las plantas, acelera la maduración y estimula la
coloración de los frutos.

Potasio: Otorga a las plantas resistencia contra las enfermedades y bajas


temperaturas, ayuda a la producción de proteína de las plantas, aumenta el

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tamaño de las semillas, mejora la calidad de los frutos ayuda al desarrollo de los
tubérculos, favorece la formación del color rojo en hojas y frutos.

Calcio: activa la temprana formación y el crecimiento de las raicillas, mejora el


vigor general de las plantas, neutraliza las sustancias tóxicas, estimula la
producción de semillas y aumenta el contenido de calcio en el alimento.

Magnesio: es un componente esencial de la clorofila, es necesario para la


formación de los azúcares, ayuda a regular la asimilación de otros nutrientes, y
actúa como transportador del fósforo dentro de la planta y promueve la formación
de grasas y aceites.

Azufre: es un ingrediente esencial de las proteínas, ayuda a mantener el color


verde intenso, activa la formación de nódulos nitrificantes en algunas especies
leguminosas (frijoles, soya, arvejas, habas), estimula la producción de semilla,
ayuda al crecimiento de las plantas.

Cobre: Se concentra mayormente en la clorofila y su función más importante se


aprecia en su asimilación. 18

Boro: Aumenta el rendimiento o mejora la calidad de las frutas, verduras y


forrajes, está relacionado con la asimilación del calcio y con la transferencia del
azúcar dentro de las plantas y es importante para la buena calidad de las semillas
de las especies leguminosas.

Hierro: Ligado con su biosíntesis de la clorofila.

Manganeso: Acelera la germinación y la maduración, aumenta el


aprovechamiento del calcio, el magnesio y el fósforo, cataliza en la síntesis de la
clorofila y ejerce funciones en la fotosíntesis.

Zinc: Es necesario para la formación de la clorofila, es un importante activador de


las enzimas que tienen que ver con la síntesis de proteínas

Molibdeno: Es esencial en la fijación del nitrógeno que hacen las legumbres.


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Cloro: su deficiencia produce marchitamiento inicial de las hojas, originando un


color bronceado y pobre desarrollo de las raíces.

Fertilizantes o Abonos Determinación Del Calcio (Método Del Oxalato)

Reactivos y Materiales.

• De preferencia utilizar soluciones normalizadas.


• Ácido clorhídrico p20(HCl) = 1,19 g/ml, c(HCl) = 12,5 mol/l 5.3 Ácido nítrico
p20(NHO3) = 1,40g/ml, C (HNO3) = 14,9 mol/l (Continúa)
• Solución de ácido sulfúrico. Disolver 300 g de ácido cítrico monohidratado
en agua y enrasar a 1 litro.
• Solución de cloruro de amonio. Disolver 100 g de cloruro de amonio en
agua y enrasar a 1 litro. Mezclar.
• Verde de bromocresol. Disolver 5 g de verde bromocresol en etanol 96% y
enrasar a 1 litro.
• Solución saturada de oxalato amónico. Disolver 70 g de oxalato amónico
monohidratado en 1 litro de agua hasta obtener una solución saturada.
Filtrar.
• Solución de amoníaco. Diluir 400 ml de solución de amoníaco que contenga
una masa en amoníaco de 25% (p20(NH3) = 0,91 g/ml), con agua hasta 1
litro.
• Solución de oxalato amónico. Disolver 10 g de oxalato amónico
monohidratado en agua y enrasar a 1 litro. 5.10 Ácido sulfúrico.
p20(H2SO4) = 1,84 g/ml, c(H2SO4) = 15,2 mol/l
• Solución de ácido sulfúrico. Diluir un volumen de ácido (5.10) con un
volumen de agua.
• Solución de permanganato potásico. 0,02 mol/l. Disolver 3,18 g de
permanganato potásico en 100 ml de agua por ebullición por 20 min. Filtrar
con una placa filtrante (4.6). Trasvasar el filtrado a un matraz aforado de 1
litro protegido de la luz. Lavar la placa. Colocar el agua de los lavados al

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mismo matraz y enrasar. Dejar reposar la solución por varios días. Filtrar
con una placa filtrante (4.6). Determinar la concentración de permanganato
potásico con oxalato sódico (5.13).
• Oxalato sódico. Pesar entre 250 mg y 300 mg de oxalato sódico en un
matraz Erlenmeyer. Secar la sal por 1 h a 130 ºC. Dejar enfriar a
temperatura ambiente por 30 min en un desecador. Disolver en 100 ml de
agua. Mezclar con 30 ml de ácido sulfúrico (5.10). Calentar la solución en
baño María en ebullición. Valorar inmediatamente con solución de
permanganato potásico hasta que la solución vire a un color rosa.

Procedimiento.

La determinación debe efectuarse por duplicado sobre la misma muestra


preparada.

Preparación de la muestra de ensayo. Secar la muestra de ensayo a 150 ± 2ºC


hasta masa constante. Tomar los datos de peso inicial y final. Tamizar con tamiz
de 250 μm. Homogenizar. Guardar la muestra en un recipiente hermético.

Preparación de la solución de ensayo. Pesar 1 g de la muestra de ensayo, en


un vaso de 600 ml. Suspender en 100 ml de agua. Colocar 25 ml de ácido
clorhídrico y 5 ml de ácido nítrico. Tapar el vaso con un vidrio de reloj. Ebullir
suavemente por 30 min con agitación esporádica, restituir el agua que se evapora.
Dejar enfriar y trasvasar a un matraz aforado de 500 ml. Enrasar con agua y
homogenizar. Filtrar, descartar la primera porción. Si no se determina
inmediatamente, guardar en un matraz tapado.

Determinación. Tomar una alícuota

Valoración. Transferir una alícuota a un vaso de 400 ml. Añadir 10 ml de solución


de ácido cítrico y 5 ml de solución de cloruro amónico. Ebullir y añadir 10 gotas de
verde bromocresol y 30 ml de solución caliente de oxalato amónico. Agitar suave y
continuamente. Neutralizar con solución de amoníaco agitando continuamente

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hasta que el color vire de amarillo a verde azulado (pH 4,4 a pH4,6). Someter a un
baño Maríaen ebullición por lo menos 30 min. Enfriar y filtrar con un filtro de
inmersión. Lavar el precipitado con 50 ml de solución de oxalato amónico frio,
hacerlo por tres ocasiones con 50 ml de agua fría. Al precipitado adicionar, sin
retirar el filtro, 100 ml de agua. Agregar 4 ml de solución ácido sulfúrico. Disolver
en caliente mientras se impulsa aire dos veces a través del filtro de inmersión con
ayuda de la propipeta. Valorar la solución caliente (no menos de 60ºC) con la
solución de permanganato potásico. Burbujear aire varias veces a través del filtro
durante la valoración hasta obtener un color rosa duradero.

Valoración en blanco. Valorar la misma cantidad de agua que la utilizada en la


valoración anterior (6.5), con la adición de 4 ml de la solución de ácido sulfúrico.

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V. DETALLES EXPERIMENTALES
5.1. Equipos y materiales
Materiales Imagen

Crisol

Balanza eléctrica

Pinza de crisol

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Rejilla de asbesto

Trípode

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Mechero de Bunsen

Triángulo de porcelana

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Mufla

Desecador

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Papel filtro

Oxalato de amonio

Embudo

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5.2. Procedimiento experimental

1. Pesar muestras de unos 0.2 g y pasarlas a vasos de precipitados.

2. Diluir aproximadamente a 200 𝑚𝐿 con agua destilada y calentar hasta


casi el punto ebullición.

3. Añadir 50 mL de la disolución de oxalato de amonio (2𝑔 oxalato de


amonio/50 𝑚𝐿) gota a gota y con buena agitación.

4. Digerir el precipitado (baño de arena) durante 30 a 60 minutos.

5. Doble y coloque el papel filtro dentro del embudo y empezar la filtración.

6. Lavar el sólido con agua caliente hasta que los lavados se encuentren
libres de oxalato.

7. Pesar el crisol y llevar el papel de filtro y su contenido a la mufla


calentando a 550°C, hasta peso constante.

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8. Calcular el porcentaje de calcio.

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VI. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Se tiene la siguiente tabla con los siguientes resultados:

Peso del
Peso del
crisol +
Peso del Peso de crisol +
Grupos residuo %Cn
crisol (g) muestra (g) muestra
CaCO3
(g)
(g)

1 41.844 0.203 42.047 42.049 40.44

2 40.825 0.205 41.030 41.032 40.43

3 41.675 0.207 41.882 41.886 40.82

4 37.064 0.202 37.266 37.271 41.03

1. Determinación del %Cn.


Procedemos a determinar el %Cn usando la siguiente expresión:
𝑃𝑐𝑟𝑖𝑠𝑜𝑙+𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜 − 𝑃𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑟𝑖𝑠𝑜𝑙 𝑃𝐹 𝐶𝑛
%𝐶𝑛 = × × 100
𝑃𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑃𝐹 𝐶𝑛𝐶𝑂3

42.049−41.844 40.078
• Para el grupo 1: %Ca= 42.047−41.844 × 100.087 × 100 = 𝟒𝟎. 𝟒𝟒

41.032−40.825 40.078
• Para el grupo 2: %Ca= 41.030−40.825 × 100.087 × 100 = 𝟒𝟎. 𝟒𝟑

41.886−41.675 40.078
• Para el grupo 3: %Ca= 41.882−41.675 × 100.087 × 100 = 𝟒𝟎. 𝟖𝟐

37.271−37.064 40.078
• Para el grupo 4: %Ca= 37.266−37.064 × 100.087 × 100 = 𝟒𝟏. 𝟎𝟑

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2. Ordenamos de manera creciente los datos obtenidos.

40.43 40.44 40.82 41.03

3. Rechazo de datos.
Hallamos primero el Rango, donde tenemos:
𝑅𝑎𝑛𝑔𝑜 = 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑎𝑥𝑖𝑚𝑜 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑖𝑛𝑖𝑚𝑜
𝑅𝑎𝑛𝑔𝑜 = 41.03 − 40.43 = 0.6
Seguidamente analizamos Qexp
40.82 − 40.44
𝑄𝑒𝑥𝑝 = = 𝟎. 𝟔𝟑
0.6
Comparamos el resultado del Qexp con el Qcri
Sabiendo de tablas que para 4 datos el Qcrit (95%) =0.829
Entonces como: 𝑄𝑐𝑟𝑖𝑡 > 𝑄𝑒𝑥𝑝, no se rechaza el dato.

4. Cálculo del indicador de dispersión


Calculamos la media aritmética y la media:
40.43 + 40.44 + 40.82 + 41.03
𝑋̅ = = 40.68
4
40.44 + 40.82
𝑀𝑒 = = 40.63
2

Hallamos la desviación con respecto a la media y la desviación con


respecto ala mediana

Datos ̅|
|𝑿𝒊 − 𝑿 |𝑿𝒊 − 𝑴𝒆|

40.43 0.25 0.20

40.44 0.24 0.19

40.82 0.14 0.19

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41.03 0.35 0.40

∑𝒏𝒊=𝟏|𝑿𝒊 − 𝑨| 𝐷. 𝑀𝑒𝑑𝑖𝑎 = 0.2449 𝐷. 𝑀𝑒𝑑𝑖𝑎𝑛𝑎 = 0.2449


𝒏

0.2449
𝐷𝑃 = ∗ 100 = 0.60211
40.68

0.2449
𝐷𝑀 = ∗ 100 = 0.60286
40.63

𝑫𝑷 < 𝑫𝑴

Por lo tanto, hallamos nuestro indicador de dispersión de la siguiente forma:

𝑛 2
(𝑋𝑖 − 𝑋̿)
𝑆 = √∑
𝑛−1
𝑖=1

𝑺 = 𝟎. 𝟑

5. Cálculo del C.V y %Recuperación


𝑆
𝐶𝑉 = ∗ 100%
𝑋̿
𝑪𝑽 = 𝟎. 𝟕𝟑%

𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜
%𝑅𝑒𝑐𝑢𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 =
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
%𝑹𝒆𝒄𝒖𝒑𝒆𝒓𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏 = 𝟏𝟎𝟏. 𝟓𝟗%

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6. Valor a reportar
𝑫𝑷 < 𝑫𝑴
∴ 𝑬𝒍 𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓 𝒂 𝒓𝒆𝒑𝒐𝒓𝒕𝒂𝒓 𝒆𝒔 𝟒𝟎. 𝟔𝟖

7. Límite de confianza (95%)


𝐿𝐶(95%) = 𝑋 ± (𝑡 ∗ 𝑠)/√𝑛
𝑳𝑪(𝟗𝟓%) = 𝟒𝟎. 𝟔𝟖 ± 𝟎. 𝟒𝟕
𝐿𝐶(95%) = 40.209 𝑎𝑙 41.152

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VII. CONCLUSIONES

✓ Concluimos que hay exactitud en nuestros datos dado que el porcentaje de


recuperación es de 101.59% el cual esta dentro del rango de 98% al 102%
✓ Analizando los valores de desviación media y mediana determinamos el
valor a reportar el cual fue de 40.68
✓ Dado que el %coeficiente de variación nos resulto 0.73 el cual es menor al
1.3 podemos decir que hay precisión en nuestros datos
✓ Observamos que nuestras muestras estudiadas están dentro del parámetro
de los limites de confiabilidad, lo cual garantiza una estimación precisa en
nuestros cálculos.

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VIII. RECOMENDACIONES

Se debe de doblar y colocar bien el papel filtro dentro del embudo para
empezar la filtración. También se debe de lavar el sólido con agua caliente
hasta que los lavados se encuentren libres de oxalato.
Es de gran importancia la toma correcta de las mediciones ya que diferentes,
aspectos podrían modificar los resultados que se obtienen.
Se sugiere aplicar de una manera correcta los métodos empleados como los
cálculos estadísticos y la Prueba de Dixon.

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IX. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS


HARRIS, “ANÀLISIS QUÌMICO CUANTITATIVO”.2007.Mexio. Edit. Reverte S.A

Skoog, D. (1997). “Fundamentos de Química Analítica”. Ed. Reverté S.A.

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X. ANEXOS

1. ¿Cuáles son los tipos de precipitados y que características presentan?


La velocidad con la que se forman los precipitados afecta el tamaño de las partículas
del sólido y las propiedades de este. Dependiendo del tamaño de las partículas y
de la naturaleza del compuesto que está precipitando, se pueden distinguir tres tipos
de precipitados:

PRECIPITADOS CRISTALINOS
El más simple de todos, sus partículas sólidas son las más grandes, con un
diámetro de 0,1 micrómetros o más. Este tipo de precipitado se genera
cuando el proceso se lleva a cabo lentamente y sus partículas forman
cristales grandes y pesados en el fondo de la solución.

PRECIPITADOS CASEOSOS
Este Precipitado tiene partículas más pequeñas, entre los 0,01 y 0,1
micrómetros de diámetro. Se genera cuando la reacción se realiza
rápidamente, lo que produce que las partículas no tengan tiempo de crecer
más. Éstas son muy livianas y quedan suspendidas en la solución, la cual
toma un tono turbio.

PRECIPITADOS GELATINOSOS
Aquí las partículas son aún más pequeñas, menores a los 0,01 micrómetros.
Esto sucede cuando las partículas no pueden crecer debido a la gran
cantidad de, por ejemplo, agua añadida, lo que genera un aspecto coloide o
gelatinoso.

Algunos de los Precipitados más utilizados en los laboratorios de química son el


Acetato de Sodio, Sulfuro de Cadmio, Sulfato de cobre, Bromuro de Plata, Óxido
hidratado de aluminio, Sulfuro de manganeso, Cloruro de plata, Carbonato de
calcio, Oxido hidratado de hierro y Hidróxido de magnesio, siendo este último el
responsable de la dureza del agua de la red domiciliaria, ya que se forma en las
tuberías y sistemas de calentamiento de agua.

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2. Defina los siguientes conceptos en sus propias palabras: disolución


saturada, disolución sobresaturada, nucleación, crecimiento cristalino,
digestión del precipitado y precipitación.
a) DISOLUCION SATURADA
Una disolución saturada es aquella que cuenta con una cantidad
elevada de soluto y puede recibir más siempre que se encuentre en una
temperatura específica, para luego pasar a ser soluciones sobresaturadas,
en donde estas pueden soportar más soluto a pesar de que en la mayoría
de las ocasiones suelen precipitarse.
b) DISOLUCION SOBRESATURADA
La solución sobresaturada es aquella en la que el solvente ha disuelto
más soluto del que puede disolver en el equilibrio de saturación. Todas
tienen en común el equilibrio de saturación, con la diferencia de que en
algunas soluciones este se alcanza a menores o mayores concentraciones
de soluto.
c) NUCLEACION
La nucleación se define como el nacimiento de cuerpos sólidos muy
pequeños en el seno de una fase fluida homogénea sobresaturada.
d) CRECIMIENTO CRISTALINO
es el proceso en el que un cristal preexistente se hace más grande a
medida que se agregan más moléculas o iones en sus posiciones en la
red cristalina o se desarrolla un cristal en una disolución y se procesa un
mayor crecimiento.
e) DIGESTION DEL PRECIPITADO
La digestión es un proceso de purificación y mejora del tamaño de
partícula que consiste en dejar por algún tiempo el sólido
recientemente precipitado en contacto con la disolución a partir de la cual
se obtuvo ("aguas madres").
f) PRECIPITACION

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La precipitación es un proceso de obtención de un sólido a partir de una


disolución. Puede realizarse por una reacción química, por evaporación del
disolvente, por enfriamiento repentino de una disolución caliente, o por
cambio de polaridad del disolvente.

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