UNIVERDIDAD NACIONAL DE SAN

CRISTÓBAL DE HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALURGIA

ESCUELA DE FORMACIÓN PROFESIONAL DE INGENIERÍA

QUÍMICA

QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA QU – QU-341

PRACTICA N° 07
VOLUMETRIA DE PRECIPITACION

PROFESOR : Ing. GUTIERRES CUBA, Abel

GRUPO : N° 02
DIA : martes 10 - 1 pm.
MESA : “04”
ALUMNOS : QUISPICHITO PEREZ, Henry R.
TORRES VEGA, José L
FECHA DE EJECUCIÓN : 05/09/06
FECHA DE ENTREGA : 12/09/06

AYACUCHO – PERÚ
2006
 I. OBJETIVOS:

 Observar y diferenciar entre los métodos analíticos de volumetría de

precipitación: Mhor y volhard.
 Preparar soluciones valoradas específicas para estas volumetrías.
 Determinar plata y cloruros en muestras problema.

II. FUNDAMENTO TEORICO

VOLUMETRIA POR PRECIPITACION

Las reacciones de volumetría por precipitación más importantes se efectúan con nitrato
de plata como reactivo. Estos métodos que implican el uso de una solución valorada de
nitrato de plata se llama métodos argentimétricos.

Métodos Volumétricos: Por analogía con las curvas de valoración de ácidos y bases, es
habitual en las valoraciones de precipitación representar la cantidad pM frente al
volumen de reactivo valorante. Para ciertos metales que forman electrodos reversibles
con sus iones, la medida del potencial del electrodo es una función lineal del logaritmo
de la actividad del ion, de modo que la curva de valoración se puede obtener
experimentalmente mediante una valoración potenciométrica. En todo caso, la curva
da una indicación útil de la definición del salto correspondiente al punto final.

Como en las valoraciones ácido-base, el concepto de precisión relativa es útil para

comparar la mejor o peor calidad del salto brusco de las curvas de valoración en la
inmediata vecindad del punto final. Para la formación de un precipitado de tipo carga
simétrica (m = n), con coeficientes de actividad supuestos la unidad:

Mm+ + An-  MA Kps = Mm+  An-

La curva de valoración es análoga a la de valoración de un ácido fuerte con una base

fuerte. La precisión relativa, definida como la fracción de la cantidad estequiométrica
de reactivo necesaria para atravesar la región de +/- 0.1 unidades de pM de uno a otro
lado del punto final, viene dada aproximadamente por (Kps/C), donde C es la
concentración molar hipotética de MA en el punto final que existiría si no hubiese
ocurrido la precipitación. Así, la brusquedad del salto de la curva de valoración en la
región del punto final disminuye en proporción con la razón entre la solubilidad del
precipitado y la concentración hipotética en el punto final. Si las valoraciones se llevan
a cabo en medio no acuoso se mejora a menudo la precisión del punto final, y los
procedimientos de valoración se pueden extender a sustancias a las que de otro modo
no son aplicables.

Método de Volhard: En este método los iones plata

se titulan con una solución patrón de tiocianato:

Ag+ + SCN- ӧ AgSCN(s)

El indicador hierro (III), y la solución se vuelve roja

con un ligero exceso de ion tiocianato:

Kf =  Fe(SCN)2+/  Fe3+  SCN- = 1.05 x 103

La titulación debe llevarse a cabo en medio ácido para

evitar la precipitación del hierro (III) como óxido
hidratado.

La aplicación más importante del método de Volhard tiene lugar en la determinación

indirecta de halogenuros. A la muestra se le añade un exceso conocido de solución
estándar de nitrato de plata. El exceso de ion plata se determina en una retrotitulación
con una solución patrón de tiocianato. El medio fuertemente ácido que se requiere en el
método de Volhard representa una ventaja sobre cualquier otro método de análisis de
halogenuros, puesto que los iones carbonato, oxalato y arseniato no interfieren
formando sales. El cloruro de plata es más soluble que el tiocianato de plata, y debido a
esto, en las determinaciones de cloruros por el método de Volhard, la reacción

AgCl + SCN- ӧӨ AgSCN(s) + Cl-

Se completa considerablemente cerca del punto final durante la retitulación del exceso
de ion plata. Esta reacción ocasiona que el punto final se decolore y, por lo tanto, haya
un mayor consumo de ion tiocianato, de tal forma que se obtienen resultados bajos en
el análisis de cloruros.

CURVAS DE VALORACIÓN
El cambio de concentración del ión plata y la del anión precipitado durante el curso de
la titulación puede calcularse a partir del producto de solubilidad de la sal de plata
formada y las concentraciones de la solución titulada y del nitrato de plata.
III. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

Materiales:
 Bureta de 50 ml 02
 Embudo 01
 Espátula 02
 Fiola de 250 ml 02
 Luna de reloj 01
 Matraz de erlenmeyer de 250 mL 02
 Pipeta de 10 ml 01
 Pipeta volumétrica de 10 ml 01
 Pipeta volumétrica de 100 ml 01
 Probeta de 100 ml 01
 Varilla de vidrio 01
 Vaso de precipitado de 250 mL 01

Equipos:
 Balanza analítica
 Estufa
 Soporte universal
 Pinzas para bureta
 Fósforo

Reactivos:
 Nitrato de plata AgNO3
 Tiocianato de potasio KSCN
 Cloruro de sodio NaCL
 Cromato de potasio K2CrO4
 Acido nítrico HNO3
 sulfato férrico amoniacal Fe( NH 4 )( SO4 ) 2
 Agua H2O
 Indicador fenolftaleina
IV. PROCEDIMIENTO Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

1. preparación de solución valorada de nitrato de plata ( AgNO3) 0,1 N

 Se pesó con exactitud la cantidad necesaria de AgNO3 para preparar 250 ml

de una solución 0,10 N y ubicarlo en la bureta previamente enjuagada con la
misma solución.
Método de Mohr:
 Se pesó alrededor de 0,1 g de NaCl con exactitud, previamente secada en
estufa a 200°C. colocar la sal en un erlenmeyer y disolver con 40 ml de agua
destilada, luego agregar 0,5 ml de indicador K2CrO4 al 5% (p).
 Se procedió a la titulación hasta conseguir un color melón.
 Se realizó luego la titulación en blanco, empleando 40 mL de agua destilada,
de la misma manera que la titulación de NaCl y corregir el volumen de la
titulación anterior.
 Con estos datos, determinar la normalidad exacta del AgNO3.

Observación:
Efectuando los cálculos para la solución de AgNo3 0,1 N se peso 4,247 gramos, el
cual se disolvió en 250 ml de agua destilada, esta solución se llena en una bureta
de 50 ml para titularla posteriormente con una solución patrón.
Se preparó la solución patrón primaria, eligiendo para este ensayo el reactivo
conocido como cloruro de sodio, previamente secado. En un matraz de
Erlenmeyer se diluyó 0,1005 g de NaCl (sustancia patrón primaria) en 40 ml de
H2O destilada, luego se le añadió 0,5 ml de K2CrO4, solución amarilla, como
indicador para la titulación.
En la titulación; cada gota de AgNO3 reacciona con los iones cloruro, formando el
precipitado blanco, AgCl. Cuando todo el cloruro contenido en el matraz ha
precipitado, una gota adicional de AgNO3 empieza a reaccionar con el K2CrO4
precipitando de color rojo ladrillo, indicando en punto final de titulación.

Reacción en la titulación:

AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3

Pptdo blanco

2AgNO3 + K2CrO4 Ag2Cr2O7 + 2KNO3

Pptdo rojo ladrillo

Cálculo de la masa de nitrato de plata para 250 ml aprox.- 0,1N:

m = M x PM x V
m = (0.1 mol/L) x (169.87 g/mol) x (0.25 L)
m = 4.247 g ………………. (Teórico)
m = 4.2477 g ………………. (Práctico)

Cálculo de las normalidades de nitrato de plata (solución valorada):

N º eq  g NaCl  N º eq  g AgNO3

 m    1 
N AgNO3     

 PM  NaCl  V gastado  Vblanco 
 AgNO3

 0.1291g  1eq / mol   1 

N AgNO3     
 58.44 g / mol  NaCl  0. 0195L  0 .0001L 

N AgNO3  0.1139 eq / L

 0.1185 g  1eq / mol   1 

N AgNO3     
 58.44 g / mol  NaCl  0.0184 L  0.0001L 

N AgNO3  0.1108eq / L

 0.1012 g 1eq / mol   1 

N AgNO3     
 58.44 g / mol  NaCl  0.01550 L  0.0001L 

N AgNO3  0.1124 eq / L

 0.1042 g  1eq / mol   1 

N AgNO3     
 58 .44 g / mol  NaCl  0 .0178 L  0 .0001L 
 N AgNO3  0.1007eq / L

 0.1017 g 1eq / mol   1 

N AgNO3     
 58. 44 g / mol  NaCl  0. 01590 L  0 .0001L 

N AgNO3  0.1101eq / L

Ensayo 3.1:

Nº m NaCl, (g) V AgNO3, (ml) V blanco (ml) N AgNO3, (eq/L)

1 0.1291 19.50 0.1 0.1139

2 0.1185 18.40 0.1 0.1108

3 0.1012 15.50 0.1 0.1124

4 0.1042 17.80 0.1 0.1007

5 0.1017 15.90 0.1 0.1101

promedio 0.1096

2. Determinación del cloruro en agua potable (Método de Mohr).

 Se midió 100 ml de agua potable con una pipeta volumétrica y se depositó
en un erlenmeyer, se agregó 0,5 ml de de indicador K2CrO4 y 0,5 g de
NaHCO3.
 Se Procedió con la titulación utilizando solución de AgNO3 valorada.
 Se anotó el volumen gastado y calcular la cantidad de cloruros en %(p) y
ppm.
Observación:
En este ensayo se utilizó la solución de nitrato de plata, valorado en el ensayo
anterior, como sustancia patrón, el cual se llena en la bureta para la titulación del
agua potable.

En un matraz de Erlenmeyer con 100 ml de AGUA POTABLE de caño, se

disolvió 0.5 gramos de NaHCO3 y luego se le añadió 0.5 ml de K2CrO4,
solución amarilla, como indicador para la titulación.

En la titulación; cada gota de AgNO3 reacciona con los iones cloruro, presentes en
el agua potable, formando el precipitado blanco, AgCl. Cuando todo el cloruro
contenido en el agua potable ha precipitado, una gota adicional de AgNO3
empieza a reaccionar con el K2CrO4 precipitando de color rojo ladrillo,
indicando en punto final de titulación.

Reacción en la titulación:

AgNO3 + Cl- AgCl + NO3-

Pptdo blanco

2AgNO3 + K2CrO4 Ag2Cr2O7 + 2KNO3

Pptdo rojo ladrillo

Cálculo de la masa de cloruro presente en 100 ml de agua potable,
titulada:

N º eq  g NaCl  N º eq  g AgNO3

 m  
    NxV  AgNO3
 PM  Cl 

 35.45 g / mol 
m cl      0.10958eq / Lx 0.0004L  AgNO3
 1eq / mol  Cl 
m cl   0.001554g

0.001554
%Cl   x100
100
 0.001554%

 35.45g / mol 
mcl      0.10958eq / Lx 0.0006L  AgNO3
 1eq / mol  Cl 
mcl   0.002331g

0.002331
%Cl   x100
100
 0.002331%

 35.45g / mol 
mcl      0.10958eq / Lx 0.0007L  AgNO3
 1eq / mol  Cl 
mcl   0.002719g

0.002719
%Cl   x100
100
 0.002719%

 35.45g / mol 
mcl      0.10958eq / Lx 0.0007L  AgNO3
 1eq / mol  Cl 
mcl   0.002719g
 0.002719
%Cl   x100
100
 0.002719%

 35.45 g / mol 
mcl      0.10958eq / Lx 0.0005L  AgNO3
 1eq / mol  Cl 
mcl   0.001942g

0.001942
%Cl   x100
100
 0.001942%

Ensayo 3.2:

mesa V H2O POTABLE, (ml) V AgNO3, (ml) Cl- %(p) Ppm Cl-

1 100 0.40 0.001554

2 100 0.60 0.002331

3 100 0.70 0.002719

4 100 0.70 0.002719

5 100 0.50 0.001942

3. Preparación de una solución valorada de KSCN.

Método de Volhard:

 Se pesó la cantidad necesaria de KSCN para preparar 200 ml de solución 0,1

N y ubicarlo en la bureta previamente enjuagada con la misma solución.
 Se midió 20 ml de solución valorada de AgNO3 con una pipeta volumétrica
a un Erlenmeyer,
 Se agregó 2,5 ml de HNO3 6 N, 1 mL de indicador (sulfato fërrico
amoniacal) y diluir a 50 ml con agua destilada.
 Se Titulo esta solución con KSCN hasta conseguir una coloración rosada
débil que no debe desaparecer por agitación.
 Se efectuó el ensayo en blanco y corregir el volumen.
 Determinar la normalidad exacta del KSCN.
Observación:
Efectuando los cálculos para la solución de KSCN 0,10 N se pesó 2,3705 gramos,
el cual se disolvió en 200 ml de agua destilada, esta solución se llena en una
bureta de 50 ml para titularla posteriormente con la solución patrón de AgNO3.

Utilizamos la solución de AgNO3, valorada anteriormente (N=0.10958 eq/L),

como sustancia patrón para valorar el tiocianato de potasio.

En un matraz de Erlenmeyer se colocó 20 ml de AgNO3 valorada, 2,5 ml de

HNO3, diluyéndolo a 50 ml con agua destilada, luego se le añadió 1 ml de sulfato
ferrico amoniacal.

En la titulación; cada gota de KSCN reacciona con los iones plata, formando el
precipitado blanco, AgSCN. Cuando toda la plata contenida en el matraz ha
precipitado, una gota adicional de KSCN empieza a reaccionar con la sal de
hierro, formando un complejo rojo, Ferritiocianato de potasio, coloreando la
solución a un rojo intenso, indicando en punto final de titulación.

Reacción en la titulación:

AgNO3 + KSCN AgSCN + KNO3

Pptdo blanco
Fe(NH 4 )(SO4 ) 2  KSCN  K 3 Fe( SCN ) 6  K 2 SO4
 Cálculo de la masa de tiocianato de potasio para 200 ml aprox.-
0,1N:
m = M x PM x V
m = (0.1 mol/L) x (97.1 g/mol) x (0.20 L)
m = 1.942 g

Cálculo de la concentración de tiocianato de potasio (solución valorada):

N º eq  g KSCN  N º eq  g AgNO3

 1 
N KSCN   NxV  AgNO3 x 
V 
 gastado  Vblanco  KSCN

 1 
N KSCN   0.10958eq / Lx 20mL  AgNO3 x 
 22.2mL  0.1mL  KSCN
N KSCN  0.09917eq / L

 1 
N KSCN   0.10958eq / Lx 20mL  AgNO3 x 
 22,5mL  0;2mL  KSCN
N KSCN  0.09828eq / L

 1 
N KSCN   0.10958eq / Lx 20mL  AgNO3 x 
 22.0mL  0.1mL  KSCN
N KSCN  0.1001eq / L

 1 
N KSCN   0.10958eq / Lx 20mL  AgNO3 x 
 18.4 mL  0. 1mL  KSCN
N KSCN  0.1198 eq / L

 1 
N KSCN   0.10958eq / Lx 20mL  AgNO3 x 
 21 .0 mL  0. 1mL  KSCN
N KSCN  0.1049eq / L
 Ensayo 3.4:

Nº V KSCN, (ml) V blanco (ml) N KSCN, (eq/L)

1 22.2 0.1 0.09917

2 22.5 0.2 0.09828

3 22.0 0.1 0.1001

4 18.4 0.1 0.1198

5 21.0 0.1 0.1049

promedio 0.10445

4. Determinación del cloruro en agua potable (Método de Volhard).

 Se midió 10 mL de la muestra problema con exactitud a un erlenmeyer.

 Se agrego 25 mL de la solución estándar de AgNO 3 , medidos con una
pipeta volumétrica o desde una bureta.
 Agregar 1 a 2 mL de nitrobenceno, tapar el matras con un tapón de hule y
agitar vigorosamente asta que el AgCl este bien coagulado (30 S) en caso

contrario se puede filtrar el AgCl, lavar el ppdo. Con HNO 3 al 1% y agregar

los lavados al filtrado.
 Agregar 1 mL de indicador férrico y titular el exceso de HNO 3 con solución
estándar de KSCN, hasta la aparición de color rosado débil permanente.
 Calcule el porcentaje y ppm de cloruro de sodio.

Observación:
En este ensayo se utilizó la solución de tiocianato de potasio, valorado en el
ensayo anterior, como sustancia patrón, este se llena en la bureta para la
titulación del agua potable.

En un matraz de Erlenmeyer con 100 ml de AGUA POTABLE de caño, se

añadió 20 ml de solución de AgNO3, valorada y 1 ml de Fe(NO3)3, solución
naranja, como indicador para la titulación. En el matraz el cloruro del agua
potable reacciona con los iones plata para formar un precipitado blanco.
En la titulación; Cada gota de KSCN reacciona con los iones plata, presentes en el
matraz, formando el precipitado blanco, AgSCN. Cuando toda la plata
contenida en el matraz ha precipitado, una gota adicional de KSCN empieza a
reaccionar con la sal de hierro (III), formando un complejo rosa pálido,
indicando en punto final de titulación.

Reacciones:
AgNO3 + Cl- AgCl + NO3-

Pptdo blanco

AgNO3 + KSCN AgSCN + KNO3

Pptdo blanco

Cálculo de la masa de cloruro presente en 100 ml de agua potable,

titulada:

N º eq  g KSCN  N º eq  g AgNO3  N º eq  g NaCl

 m  
 NxV  AgNO   NxV  KSCN  
3
 PM  NaCl

  0.10958eq / Lx0.025L  AgNO3   0.10443eq / Lx 0.0115 L  KSCN 

m NaCl    x58.44 g / mol
 1eq / mol 
m NaCl  0.08991g
   0.10958eq / Lx0.025 L  AgNO3   0.10443eq / Lx0.0125L  KSCN 
m NaCl    x58.44 g / mol
 1eq / mol 
m NaCl  0.08381g

  0.10958eq / Lx0.025L  AgNO3   0.10443eq / Lx 0.0118 L  KSCN 

m NaCl    x58.44 g / mol
 1eq / mol 
m NaCl  0.088808 g

  0.10958eq / Lx0.025L  AgNO 3   0.10443eq / Lx0.0089 L  KSCN 

m NaCl    x58.44 g / mol
 1eq / mol 
m NaCl  0.10578 g

  0.10958eq / Lx0.025L  AgNO3   0.10443eq / Lx 0.0116 L  KSCN 

m NaCl    x58.44 g / mol
 1eq / mol 
m NaCl  0.08930 g

El porcentaje de cloruro presente en 100 ml de agua potable

(densidad = 1 g/ml):
V. CONCLUSIONES

 El método de volumetría de precipitación es un método muy rápido en

comparación con el método de gravimetría, ya que la volumetría es aplicable
para análisis de rutinas, donde se necesitan resultados inmediatos.
 La preparación de soluciones valoradas a partir de sustancias patrones se
hizo posible siguiendo las pautas de elección de la sustancia patrón
primaria, considerando la alta pureza, alto peso molecular, y que reacciones
rápidamente con el analito.
 El porcentaje de cloruros en el agua potable, esta entre los valores 0.0044-
0.0028 %, evidenciando la calidad de servicio a la población.

VI. RECOMENDACIONES

 En la titulación, el volumen gastado debe medirse en el instante en que se

percibe un cambio de color invariable.
 En la valoración de una sustancia impura con una sustancia patrón
primaria, esta debe estar libre de moléculas de agua..
 Para que en los cálculos se tenga menos errores en cada ensayo se debe
hacer una titulación en blanco, y así reducir los errores cometidos en la
titulación.
VII. CUESTIONARIO

1. Utilizando los datos de las otras mesas de trabajo, calcule la

precisión de cada una de las determinaciones.

Datos obtenidos:
Ensayo 01:

m AgNO3, (g) m NaCl, (g) V AgNO3, (ml) N AgNO3, (eq/L)

4.2414 0.1005 17.6 0.0977

Ensayo 01:

m AgNO3, (g) m NaCl, (g) V AgNO3, (ml) N AgNO3, (eq/L)

4.2414 0.1005 17.6 0.0977

Ensayo 02:

mesa V H2O POTABLE, (ml) V AgNO3, (ml) Ppm Cl-

1 100 0.70

2 100 0.75

3 100 0.80

4 100 0.75

Calculando la precisión:
Datos ordenados: 0.70 – 0.75 – 0.75 – 0.80
 |

Ensayo 03:

m KSCN, (g) V KSCN, (g) V AgNO3, (ml) N KSCN, (eq/L)

2.3705 10.1 10 0.0967

Ensayo 04:
V AgNO3 VALORADO, V KSCN VALORADO,
mesa V H2O POTABLE, (ml)
(ml) (ml)
Ppm Cl- % Cl-

1 100 20 21.1 0.00373

2 100 20 20.5 0.00166

3 100 20 20.0 -----

4 100 20 21.3 0.00443

Calculando la precisión:
Datos ordenados: 20.0 – 20.5 – 21.1 – 21.3
2. ¿Se rechazará algún resultado? Especifique la mesa.
Prueba de Q para el ensayo 02:
Dato dudoso = 0.75

Prueba de Q para el ensayo 04:

Dato dudoso = 21.1
VIII. BIBLIOGRAFIA

 http://www.calidoscopio.com/calidoscopio/ecologia/quimica/pptacion.pdf#s
earch=%22volumetria%20de%20precipitacion%22
 http://www.elergonomista.com/fitoterapia/alcaloidesvaloracionprecipitacion.
htm
 http://www.geocities.com/ResearchTriangle/System/8440/cuantitativo/volha
rd.html