Hidrometalurgia 167 (2017) 153-162

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Una investigación sobre el comportamiento de lixiviación de los minerales de

óxido de cobre en las soluciones de glicina alcalinas acuosa
una una, una,si
BC Tanda , JJ Eksteen , EA Oraby
a Departamento de Ingeniería Metalúrgica y de Ingeniería de Minas, Escuela de Minas de Australia Occidental, Universidad Curtin, GPO Box U1987, Perth, WA 6845, Australia
b Facultad de Ingeniería de la Universidad de Assiut, Egipto

información del artículo abstracto

Historia del artículo:
Recibido el 8 de de mayo de el año 2016
Recibido en forma revisada 20 de noviembre de
el año 2016 aceptado el 27 de de noviembre de
el año 2016 Disponible línea de 5 de diciembre
de el año 2016
minerales de óxido de cobre son normalmente extraídos por lixiviación ácida seguido de la recuperación de cobre con
disolvente ex-tracción y extracción electrolítica. Sin embargo, los depósitos de óxido de cobre que contienen a menudo
grandes cantidades de cables de ganga consumibles de ácido a un consumo de ácido muy alta. Además, si el depósito de óxido
también contiene metales preciosos y minerales que contienen hierro, signifisignifi costos (cal) de neutralización se incurren
para establecer las condiciones para la cianuración subse-Quent, con la producción concomitante de yeso, el potencial de
formación de jarositas de bloqueo de plata y la formación de gel potencial cuando los ácidos interactuar con los minerales de
silicatos laminares. En este estudio, un sistema de al-Kaline glicina acuosa alternativa se ha empleado para evaluar el lote
comportamiento de minerales de óxido de cobre Spec-imens de los minerales lixiviación azurita, crisocola, cuprite y
malaquita. Los efectos de la concentración de glicina y el pH se investigaron a temperatura ambiente y presión atmosférica.
concentración de glicina y pH ambos tenían un efecto importante en la extracción de cobre. extracción completa del cobre a
partir de azurita se logró ensi6 h cuando Gly-cine a la proporción de cobre fue de 8: 1. Sin embargo, una investigación más
estableció la óptima lixiviación condiciones como pH 11 y glicina a la proporción de cobre de 4: 1. En tales condiciones,
95.0%, 91.0%, 83. 8% y 17,4% de cobre se extrajo después de 24 h desde la azurita, malaquita, cuprita, y mineral chrysocolla
especímenes respectivamente. Mientras que las velocidades de disolución de los minerales de óxido de cobre son
marcadamente más lenta que la lixiviación con ácido, la disolución selectiva de cobre sobre ácido consume minerales de
ganga muestra mucho potencial. Se ha demostrado a través de UV-Vis espectroscopia de que el cobre disuelto está en el
estado cúprico y forma un complejo neutro bajo condiciones al-Kaline cobre-glicinato. El estudio ha demostrado que la
extracción de cobre de malaquita, azurita y cuprite en soluciones acuosas de glicina al-Kaline es rápido, mientras que se
encontró la extracción de Cu de chrysocolla ser pobre y lenta.

© 2016 Elsevier BV Todos los derechos

reservados.

http://dx.doi.org/10.1016/j.hydromet.2016.11.011
0304-386X / © 2016 Elsevier Todos los derechos
reservados.

1. Introducción

El agotamiento continuo de sul grande de cobre, de alto gradofide

depósitos que tradicionalmente son procesados por rutas pirometalúrgicos
requiere enfoques innovadores hidrometalúrgicos en el procesamiento de
mineral de baja calidad compleja-(Ata et al., 2001). Debido a la intemperie y
de supergenes de enriquecimiento de muchos depósitos de cobre, estos
depósitos minerales son típicamente (metalúrgicamente) caracterizado por
una zona oxidada, una zona de supergenes de transición y un sul hipógenofide
la zona como el depósito se hace más profunda. Mientras que el sulfide
formas de cobre (por ejemplo calcopirita, calcocita, covelita) se actualizan
fácilmente a través Floridaflotación, la oxida terrenos de recubrimiento y
zonas de transición pueden conducir a significativas pérdidas en el cobre
debido a la mala Floridaoatability (Cropp y col., 2013). A menudo, estas
zonas erosionadas también puede signi contenerficantidades CANT de
metales preciosos que son poco RECOV-Ered debido a las cargas de cobre
solubles alta de cianuro en alcalina

Autor correspondiente.
Dirección de correo electrónico: jacques.eksteen@curtin.edu.au (JJ Eksteen).
circuitos de lixiviación con cianuro. El ácido sulfúrico se utiliza normalmente
para disolver el cobre de los minerales de zona / óxido de transición. Sin
embargo, interactúa de ácido sulfúrico
con diversos silicatos alterados y de capa, y minerales de óxido para
+ + 2+ 3+ 2+
solubilizar una gama de cationes metálicos (K , N / A , Mg , Al , Ca ,
3+ 2+
Fe , Mn ), como
así como aniones tales como haluros (por ejemplo, de atacamite). Muchos
silicatos estratificados tienden a ser formadores de gel tras la interacción con
el ácido sulfúrico y clorhídrico (formado a partir de ácido sulfúrico en
presencia de cojinete cloruro min-nerales o agua de mar). Estos geles de
sílice, junto con la acumulación de iones debido a las limitaciones de balance
de agua a menudo prevalentes, pueden causar graves problemas de
funcionamiento en circuitos de extracción con disolvente, así como entornos
de lixiviación en pilas, donde puede dar como resultado la pérdida de
permeabilidad. La carga-ing alta de iones también puede conducir a
signifitratamiento de agua y neutralización costes puedo. Muchos minerales
de cobre son inherentemente alcalina (óxidos, carbonatos, hidroxilo-haluros y
sulfatos básicos), como es la roca huésped circundante de minerales de la
ganga.

Ácido sulfúrico, que es el agente lixiviante comúnmente empleado para la

lixiviación de minerales de óxido de cobre se ha observado que es factible
para la lixiviación de minerales que contienen carbonato de calcio alto-
magnesio como ganga
154 BC Tanda et al. / Hidrometalurgia 167 (2017) 153-162

tabla 1
El consumo de ácido y el tiempo estimado para completar la disolución de los minerales ácidos consume comunes en 10 g / L de solución de ácido sulfúrico (Agencia Internacional de Energía
Atómica, 2001).

Tiempo para la disolución

Mineral específic consumo de ácido, kg / t completa
1 día 250 días

Albita NaAlSi3O8 0.3 1.6 100-150 años

Microclina Kalsi3O8 0.6 0.2 100-150 años
moscovita Kal2(AlSi3O10) (F, OH) 1.6 7.0 Acerca de 100 años
Biotita K (Mg, Fe)3AlSi3O10(OH)2 20.1 140,2 2-8 años
2 3
vermiculita (Mg, Fe , Fe )3[(Al, Si)4O10](OH)2· H2O 39.3 247,2 2-8 años
caolinita Alabama2Si2O5(OH)4 2.6 23.7 30-50 años
montmorillonita (Na, Ca)0.33(Al, Mg)2(Si4O10)(OH)2·Nueva Hampshire2O 15.7 64.2 10-20 años
clorito (Mg, Fe)3(Si, Al)4O10(OH)2· (Mg, Fe)3(OH)6 18.9 138,9 Desde 1 día hasta 7-8 años
orgánicos carbonizados 33.6 60.5 Mas de 10 años
Pirita FeS2 2.5 2.8
calcita CaCO3 930 998 1-10 días
Dolomita CaMg (CO3)2 980 1065 Hasta 10 días
ankerita Ca (Fe, Mg, Mn) (CO3)2 940 1026 3-8 dias
Siderita FeCO3 262 920 8-10 días
magnesita MgCO3 114 1149 3-4 meses
limonita FeO (OH) · nH2O 1-7 meses

materiales desde estos carbonatos son muy solubles en ácidos (Habashi, 1970;
Pokrovsky et al., 2005; Vignes, 2013). La reacción solubilidad de carbonato
de calcio se muestra en la Ec. (1).
CaCO3 þ H2ASI QUE4 þ H2O→CaSO4 2H2O þ CO2
La disolución de minerales de ganga de carbonato, que a menudo son
ubiq-uitous en depósitos de cobre, conduce al consumo de grandes cantidades
de ácido durante la lixiviación de dichos minerales, que puede hacer el
proceso de un-económico (Habashi, 1970, 1980; Usted-Cai et al., 2013). tabla
1 muestra el consumo de ácido y el tiempo estimado para completar la
disolución de los principales materiales carbonosos en soluciones de ácido
sulfúrico 10 g / L. Se puede observar que para la lixiviación ácida, cada
tonelada de mineral de carbonato (por ejemplo, dolomita, calcita, ankerita)
requiere alrededor de 1 tonelada de ácido sulfúrico.
La presencia de carbonatos de cojinete de calcio durante los procesos de
lixiviación en montones de ácido también da como resultado la precipitación
de yeso (CaSO4· 2H2O) que reduce la permeabilidad y la solución montón
percola-ción como se observó en la mina Twin Buttes en Arizona (Bartlett,
1998). Además, las grandes cantidades de yeso pueden abrigo y pasivo-ate
metales preciosos. Acid también reacciona con sulfide minerales presente en
la zona de supergenes (por ejemplo calcocita) para formar azufre elemental,
que es prob-lematic cuando los metales preciosos están presentes debido a la
pasivación de la superficie. Además, un significanteficonsumo de cianuro no
puede puede resultar de la reacción
de azufre elemental con cianuro para formar tiocianato. Por otra parte, el para-
mación de jarositas, que puede encerrar a la plata para formar
argentojarosites, puede conducir a la significaciónfipérdidas de peralte de
metales preciosos, así como inclusiones de metales pesados tóxicos que
re1Þ pueden ser removilizada durante la intemperie de dichos residuos de
lixiviación. En la recuperación de metales valiosos a partir de depósitos
contener-ing materiales que consumen ácido alta, un alcalino lixiviación
medio de pre-senta muchas ventajas sobre medio ácido, como el aumento de
selectividad, la reducción de la corrosividad y la disminución de consumo de
reactivo. Sin embargo, la suite convencional de lixiviantes alcalinas, tales
como cianuro y amoníaco, es muy limitado particularmente cuando el
consumo de reactivo es signifino puede como para minerales metálicos de
base. Ambos de cianuro y compartir amoníaco problemas de toxicidad,
volatilidad, alta agente lixiviante a requisitos stoichiomet-ric de metal base,
difficultades en la recuperación y reciclaje, y una tendencia a oxidarse.
El amoníaco y sus derivados, tales como hidróxido de amonio, se sabe que
forman complejos muy estables con cationes de metal (cobalto, níquel y
cobre) a través del grupo de nitrógeno y esto se ha observado que
significativamente mejorar tanto la solubilidad y estabilidad de los metales en
solución (Greenberg, 1951). La lixiviación de mineral de malaquita en
carbonato acuosa am-Monia / de amonio a 25 ° C, relación de sólido a líquido
de 1:10, la velocidad de anillo de agitación de 300 rpm, tamaño de
partículasi450 μm, se ha encontrado que recuperar hasta un 98% del cobre en
120 min, mientras que los minerales de ganga no se disolvieron en la solución
(Bingöl et al., 2005). Otros investigadores (D'Aloya y Nikoloski, 2012; Liu et
al, 2012.; Oudenne y Olson, 1983; Wang et al., 2009; YartaþI & Çopur, 1996)
También se ha establecido que las soluciones am-monia son adecuados para
la lixiviación de minerales de cobre carbonosos. De-pesar el medio de
lixiviación amoniacal que tiene la ventaja de la extracción selectiva de cobre,
que tiene algunos retos técnicos y medioambientales. Algunos de estos
desafíos incluyen su olor nocivo detectado incluso a bajas concentraciones, su
toxicidad, y sus efectos adversos para la salud tales como la quema de las vías
respiratorias y la piel, la pérdida de reactivo debido a su volatilidad y la dif
generalficultad en la recuperación y la reutilización. Estos desafíos han
limitado la aplicación de la amoniacal sys-tem, especialmente en el montón
económico lixiviación de minerales de bajo grado. Ac-cording al Instituto
Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH, 1992), El valor límite
umbral para el amoníaco es de 25 ppm de un cambio normal de 8 h. El
sistema de amoniaco-cobre también tiene una relativamente

Figura 1. diagrama / pH potencial para el sistema de cobre-agua-glicina para un total disuelto

-5 -2
actividad de cobre de 10 y una actividad total de glicina del 10 a 25 ° C y 1 atm (Aksu y
Doyle, 2002).
Tabla 2
complejos de cobre de glicina y sus constantes de estabilidad (Aksu y Doyle, 2001).

cobre Ion Cobre-glicina Complex logK

2+
Cu Cu (H2NCH2ARRULLO)2 15.6
+ -
Cu Cu (H2NCH2ARRULLO)2 10.1
+
Cu2+ Cu (H2NCH2ARRULLO) 8.6
 BC Tanda et al. / Hidrometalurgia 167 (2017) 153-162 155

Tabla 3 Tabla 5
porcentaje de sólidos para los diferentes ensayos de lixiviación
abundancia de fase (% en peso) de las muestras de minerales. de óxido de cobre.

% En peso de mineral en Masa de

Fase Specimen Mineral % Cu en Cu, Muestra Solución %W/v

Muestra Muestra (sol) Masa (g) Volumen (ml) sólidos

azurita chrysocolla cuprite Malaquita

azurita 42.12 2.00 4.75 500 0.95

azurita 65,0 ± 0,1 - - -
chrysocolla 24.70 2.00 8.09 500 1.62
chrysocolla - 59,2 ± 0,2 - -
cuprite 20.09 2.00 9.96 500 1.99
cuprite - - 23,4 ± 0,8 -
Malaquita 41.55 2.00 4.81 500 0.96

Malaquita - - - 66,0 ± 0,1

Dolomita - - 62,1 ± 0,1 -
goethita - - 0,5 ± 0,1 1,7 ± 0,3
caolinita 3,4 ± 0,6 6,0 ± 0,6 - 3,3 ± 0,4
método de producción de aplanamiento se ha estudiado intensamente (Chen
moscovita 6,2 ± 0,7 26,3 ± 0,8 - -
Cuarzo 7,4 ± 0,4 6,7 ± 0,4 1,0 ± 0,2 16,7 ± 0,7 et al, 2013.; Du et al., 2004; Verde y Mueller, 1999; Seal et al., 2003;
rutilo - 1,8 ± 0,3 - - Tripathi et al., 2010; Zhang y Shankar, 2001). Electroquímica y
contenido amorfo 18,0 ± 0,1 - 13,0 ± 0,4 12,3 ± 0,1 espectroscopia de fotoelectrones de rayos X (XPS) estudios de Seal et al.
Los ± valores son las desviaciones estándar absoluta estimada (por ejemplo, 65,0 ± 0,1 = 64,9% a (2003) mostró que en presencia de glicina, de disolución del cobre in-
pliegues. La ruta de reacción propuesto es la oxidación con peróxido de
65,1%). metal-
cobre lic a los iones cúpricos que luego forma estable, y Cu- altamente
soluble
estrecho intervalo de estabilidad de pH, por lo que es sensible a la variación de
pH (Hoar y complejos de glicina (Tianbao et al., 2004). La presencia y el papel de
Rothwell, 1970). cobre en sistemas biológicos, especialmente en enzimas donde es signifi-
Otras opciones de lixiviación alcalina también se han visto limitados. Por cativamente involucrado en sitios activos, ha dado lugar a un interés
ejemplo, SO- considerable en la ONU
cianuro Dium se ha encontrado para ser antieconómico para los minerales de
cobre compren- los mecanismos de interacción entre los iones cúpricos
y aminoácidos que actúan como el medio para el transporte de cobre en
debido al gran consumo de cianuro, alta toxicidad, la interferencia con bibliografía pu-
procesos de adsorción de metales preciosos, potenciales para mación HCN
volátil ING (organismosBukharov et al., 2014). En una investigación anterior,
ción, el potencial para formar una gama de disociable ácido débil (WAD)
cianuro Bukharov et al. (2012)estudió la dinámica de rotación de Cu (II)
especies que muestran compleja pH-Eh ligando dependiente intercambio reac- amino complejos por electrones paramagnético Espectroscopía de Resonancia
ciones, la necesidad de la posterior desintoxicación de cianuroficación, y el
pobre re- (EPR) y espectroscopia de resonancia magnética nuclear de relajación (RMN)
covery y el potencial de reutilización del cianuro. El cianuro y amoníaco no son métodos y los datos revelaron que el isómero trans de Cu (II) glicinato
bien recibida por las comunidades cercanas y el uso del mismo puede enfrentar
sig- complejo [Cu (Gly)2] Es la especie dominante en solución.
Nifiperalte obstáculos legislativos. Estos reactivos son particularmente
inadecuados diagramas Eh-pH (Aksu y Doyle, 2001, 2002) Han ilustrado que
para la extracción de metal de base a través de la lixiviación en pilas, que se ve a el complejo de glicinato de cobre es estable durante un amplio intervalo de pH
menudo (2,6-
como el único medio viable de tratamiento de óxido de bajo grado y de 12,0). La principal cobre (II) complejos de glicina son: Cu
2+
transición (H3NCH2ARRULLO)
2+ + +
(CuHL ), Cu (H2NCH2ARRULLO) (CUL ) Y Cu (H2NCH2ARRULLO)2
depósitos de mineral. (CUL2),
El agente lixiviante principal utilizado en este estudio para el cobre de mientras que el cobre predominante (I) complejo es Cu
- -
lixiviación es glicina (H2NCH2ARRULLO)2 (CUL2 ).
(Ácido amino-etanoico), que es el más simple amino ácido que tiene un hidro- Las regiones de estabilidad para las especies en el sistema coper-agua-glicina
átomo de gen como una cadena lateral, H2N-CH2-COOH (o HL implicando en se dan en Figura 1 mientras que las constantes de estabilidad de la diferente
hidrógeno cobre
glicinato de combinación ligando). La glicina es uno de los aminoácidos que se especies de glicina se dan en Tabla 2.
producido de forma relativamente barata (FOB 1500-2000 USD / tonelada, su La glicina también se puede usar como un agente complejante para mejorar la
menor cali-
precio de 98,5% grado técnico y el precio superior para para piensos en
el año 2016) en una escala industrial, por ejemplo, de cloroacético
ácido, o diversas vías bioquímicas (González-López et al., 2005). Eso
es un no tóxico, no volátil, noFloridainflamable, y mayor químicamente
industrial
cal que se utiliza en la comida, chapado metálico, alimentación animal, y farma-
industrias ticos y para la producción de herbicidas de glifosato. Tiene un
punto de 262 ° C Temperatura de fusión, y es altamente soluble en agua (250 g /
L a 25 ° C),
ácidos y álcalis, pero no es soluble en la mayoría de disolventes orgánicos
típicos
(0,038 g / 100 ml) (Drauz et al., 2000). En una solución acuosa y de-
pendiente en el pH, existe glicina en diferentes formas. Por debajo de pH 2,35,
+
el catión H3NCH2COOH (H2L) es predominante. El ion híbrido,
+ H3NCH2ARRULLO-(HL), es la principal especie de glicina entre pH de 2,35 a 9,78. A pH por encima de 9,78, el anión H 2NCH2ARRULLO (L) es
dad del depósito en la electrodeposición de aleación de Zn-Co en una alcalina
bañera (Ballesteros et al., 2011). La investigación reciente deOraby y Eksteen
(2014A, 2015, 2016) en la aplicación de la glicina como un agente lixiviante
para
lixiviación de oro y otros metales preciosos ha llevado a una pendiente de
patente.
Para el oro, la plata y sus aleaciones, una solución alcalina glicina-peróxido
a temperaturas moderadamente elevadas (40-60 ° C) podría efectivamente
lixiviación
los metales (Eksteen y Oraby, 2015; Oraby y Eksteen, 2014b). por
cobre, Oraby y Eksteen (2014b) mostraron que la glicina alcalina
sistema es efectivo en la lixiviación selectivamente el cobre a partir de un
cobre y oro
concentrado en el que la presencia de cobre es perjudicial para el oro
proceso de cianuración (Bas et al, 2012.; Muir et al., 1991; La Brooy et al.,
-

predominante (Rega et al., 1998). así glicina tiene química única y prop-propie- físicas que le dan las ventajas de ser un agente lixiviante robusto como por los
Char-terísticas de lixiviantes buenas esbozados porAvraamides (1982).
El uso de glicina para formar complejos estables con el cobre está bien
establecida tanto en las industrias electrónica y farmacológicas. El uso de
peróxido de glicina-hidrógeno en la industria químico-mecánico

Tabla 4
El análisis químico de cada muestra de minerales.

Alaba Californ
Elemento→ Cu ma Si K Zn Ti mg Fe ia
Mineral↓ (%) (%) (%) (%) (Ppm) (%) (%) (%) (%)
azurita 42.12 1.91 6.41 0.63 50.00 - 0.15 - 0.14
chrysocolla 24.70 2.96 21.6 1.42 - 0.13 0.41 - 0.20 Figura 2. la extracción de cobre comparativo de diferentes minerales de óxido de cobre: = pH
cuprite 20.09 - 0.52 - - - 9.56 1.91 16.00 inicial 11.0, glicina molar: relación disponible Cu = 4: 1 (en relación con el contenido de Cu por
Malaquita 41.55 0.13 8.49 0.11 - - 0.38 3.53 0,81 espécimen), rollo botella, temperatura ambiente.
156 BC Tanda et al. / Hidrometalurgia 167 (2017) 153-162
Fig. 3. Las fotografías SEM de (b) chrysocolla no lixiviado (a) y parcialmente lixiviado.
1991; Muir, 2011; Muir et al., 1989). Contrariamente a las tempera-turas
elevadas requeridas para el oro y la plata, el cobre lixiviación resultados
mostraron que a temperatura ambiente, pH 10,5-11, el sistema de glicina-
peróxido de dis-resueltos 98% de cobre total a partir de un concentrado de
cobre-oro sobre 96 h (2 etapas de 48 h). análisis QEMSCAN demostró que el
80% de Chalco-pirita se lixivia mientras que la disolución de cuprite, cobre
nativo, y calcocita fue completa (Oraby y Eksteen, 2014b). El mecanismo de
lixiviación propuesto para la disolución de cobre implica la oxidación del
cobre a iones cúpricos como se muestra en la Ec.(2), Seguido por complejante
estequiométrica de iones cúpricos con glicina en una solución alcalina como
se da por la ecuación. (3).
2þ - lo cual la muestra se nombra) junto con la no-cobre que contiene ganga. La
Cu→Cu þ 2e
2þ - como muscovita, caolinita y hacer-lomite También está claro. esta
Cu þ 2reNUEVA HAMPSHIRE2CH2CO2Hth th 2OH →CureNUEVA
HAMPSHIRE2CH2CO2Þ2 þ 2H2O
Por lo tanto, teniendo en cuenta la ventaja de glicina para lixiviar
selectivamente cobre sobre otros materiales de ganga y su bene ambientalfits,
el trabajo de investigación reportados aquí se llevó a cabo para investigar la
lixiviabilidad de diferentes minerales de óxido de cobre en un alcalino de
glicina sys-tem bajo diferentes parámetros y condiciones de lixiviación.
2. Experimental
2.1. materiales
Todas las muestras de minerales utilizados en el trabajo de pruebas se
obtuvieron de los coleccionistas de minerales y proveedores de minerales a
granel en Australia. Las muestras de minerales obtenidos y investigados
fueron azurita naturales [2CuCO 3· Cu (OH)2], Crisocola [cusio3· 2H2O],
cuprite [Cu2O] y mal-Achite [CuCO3· Cu (OH)2]. Las muestras de minerales
seleccionados fueron aplastados,
Tabla 6
Mean error absoluto porcentaje (MAPE) en% Cu Extractor de 4
leaches repetición en submuestras para cada mineral especí-tipo
hombres respecto a la media para cada muestra.
Espécimen mineral
Malaquita
azurita
chrysocolla
cuprite
suelo y se cribó en seco usando un tamiz de ensayo ASTM estándar para
obtener la fracción de tamaño requerido de 100% pasando 75 μmetro. Las
muestras de suelo se dividieron utilizando una Retch PT100 muestras rotativo
divisor / micro-divisor y submuestreadas a una parte alícuota de 3 g que se
microniza hasta 5μmetro. determinación fase mineral de cada muestra se
realizó utilizando un espectrómetro de rayos X D8 Ad-Vance Bruker en el
Centro de Laeter John por Iso-tope de Investigación de la Universidad de
Curtin. El análisis por DRX, como se presenta enTabla 3, Mostró abundancia
modal de las diferentes fases que se encuentran en los diferentes minerales,
como cuantified usando Rietveld Refinamiento a cabo utilizando el software
Topas. Sólo una muestra preparada de cada alícuota mineral preparada se
utilizó para el análisis de difracción X-Ray. El aire análisis XRDfirmaron que
cada espécimen mineral contiene una sola fase mineral de cobre (después de
re2Þ
presencia de minerales de ganga que consume ácido en cada muestra, tales
re3Þ
estafaficonfirmación era importante como la principal pur-pose de este trabajo
era comprender las características de lixiviación de minerales de óxido de
cobre individuales en la glicina alcalina lixiviación sys-tem. El margen de
error en el% en peso de una fase mineral en el mineral Spec-imen asociados
con la curva de XRDfitting se indica como un intervalo de ±.
composiciones elementales de los minerales se determinaron mediante la
fusión de las muestras con peróxido de sodio y posteriormente la disolución
de la masa fundida en diluida de ácido clorhídrico para el análisis por
espectrometría de plasma acoplado inductivamente de emisión óptica (ICP-
OES). El procedimiento de ICP-OES es visto como más preciso que XRF
debido a los altos Concentra-ciones elementales en las muestras.Tabla 4 da
los ensayos de las diferentes muestras de minerales de cobre.
2.2. métodos
Todos los experimentos se realizaron a temperatura ambiente (promedio
22 ° C) y a presión atmosférica. Todas las soluciones utilizadas en los
diferentes experimentos se prepararon a partir de glicina grado reactivo
obtenido de Sigma Aldrich, y agua desionizada. El hidróxido de sodio se
utilizó para ad-simplemente el pH de la solución de lixiviación. El potencial
redox (Eh) De la solución de lixiviación se midió y se informó de acuerdo con
MAPE una las mediciones de los electrodos de pH y Ag / AgCl se realizaron
0,56% utilizando un TPS 90FLMV fimedidor de campo. A menos específicafied,
0,36% todos los experimentos se llevaron a cabo en una botella de L Winchester 2.5.
1,32% La muestra de mineral se pesó para dar el equivalente de 2 g de cobre total en
0,84%
el sólido que después se colocó en la botella y se añadió la solución de
lixiviación. Los% de sólidos utilizados en las pruebas para cada
 BC Tanda et al. / Hidrometalurgia 167 (2017) 153-162

La Fig. 4. UV-espectro Vis de Cu (II) sulfato (con alcalina glicina), azurita, crisocola, cuprita, y malaquita en solución de glicina acuosa alcalina de pH 11.

La Fig. 5. Correlación entre Cu (II) de concentración con UV-Vis y cobre total por AAS.

espécimen mineral se dan en Tabla 5. Slurry agitación se proporcionó

mediante la colocación inmediatamente la botella sobre un rodillo de botella
que gira a 100 rpm. Para asegurar que suficiente oxígeno disponible para el
proceso de lixiviación, las botellas fueron destapados. La lixiviación se llevó
a cabo durante 48 h tiempo durante el cual se recogieron varias muestras
intermedias. Esta implicado la eliminación de las botellas desde el rodillo, de
dejar reposar durante 1 min para permitir que los sólidos parcialmente settle,
y luego retirar
3 ml de suspensión y se filtrado por medio de una jeringa de membrana
fifiltro (tamaño de poro 0,45 μmetro). Se usó un espectrómetro de absorción
atómica (AAS) para determinar la concentración de cobre en elfifiltrado. Para
exper-iments que muestran una recuperación de cobre bajo, los residuos de
lixiviados se enjuagaron con agua desionizada, se secaron y se observaron
bajo un microscopio de barrido elec-tron (SEM) para entender el cambio en la
superficie morpholo-gy de las muestras durante la lixiviación. Los espectros
de absorción visible de la de cobre (II) se detectaron soluciones -glicinato con
un Varian, Llevar 50 UV-espectrómetro visible en interfaz con un PC
compatible. Cúprico pentahidrato de sulfato (CuSO 4· 5H2O) se utilizó en
diferentes concentraciones en solución de glicina al-Kaline para generar una
curva de calibración para la concentración de cobre. losfisolución final de
cada ensayo también se analizó para
cobre total usando AAS y de Cu (II) -glicinato usando UV-Vis espectrómetro.

3. Resultados y discusión

3.1. el comportamiento de lixiviación de minerales

ensayos de lixiviación preliminares usando diferentes minerales de cobre

fueron formadas por bajo las siguientes condiciones de lixiviación:
temperatura ambiente (aproximadamente 22 ° C.) y presión ambiente, glicina
al cobre (Gly: Cu) relación molar de 4: 1, y en una solución inicial pH de 11
usando NaOH como una modi pHfier. Todas las condiciones de lixiviación y
los parámetros se mantuvieron con-constante durante la lixiviación de los
diferentes minerales. El cobre extrac-ción de la lixiviación estos minerales en
soluciones alcalinas de glicina se muestran en laFigura 2.

Los resultados muestran que el cobre de azurita, cuprita y malaquita

pueden ser significativamente extraído en soluciones glicina alcalinas. Cobre
extrac-ción de la azurita se produjo en gran partesi6 h y a una tasa promedio
de 0.315 g / h. En general, la extracción de cobre fue de 94%. Aunque la
extracción de cobre inicial de malaquita fue mayor que la de la azurita (77%
para malaquita en comparación con 66% para azurita después de 1 h), la
extracción de cobre de azurita fue de aproximadamente 10% mayor que la de
malaquita después de 6 h. En el caso de cuprite, la extracción inicial de cobre
fue de 33% después de 1 h y 93,3% de cobre se extrajo después de 48 h de
lixiviación.
No es sorprendente que la extracción de cobre de chrysocolla fue lento en
la solución de glicina alcalina y se extrajo sólo el 19% de cobre después de 48
h de lixiviación. Chrysocolla lixiviación en algunos otros sistemas alcalinos
tales como cianuro también es limitado (Jergensen, 1999). Sin embargo,
algunos de investigación del perno prisionero-s han demostrado que
aproximadamente el 50% de cobre en chrysocolla se puede extraer en alcalina
amoniacal carbonato de amonio (Raghavan y Hiskey, 1989). Wei et al.
(2010)célebre que, de todos los minerales de cobre lixiviadas en solución de
cloruro de amoniaco-amonio, silicatos de cobre exhiben la propensión más
pobre para lixiviar. Las fotografías de SEM de no lixiviado y lixiviada
chrysocolla enFig. 3 muestran que el residuo de lixiviación desarrolló una
morfología de la superficie espiga-similares. Como se lixivia el cobre de
crisocola, se cree que dejar atrás una capa impermeable de sílice hidratada que
restringe aún más la lixiviación de cobre (Cooper et al., 2000; Krebs De &
Furfaro, 2014; Sun, 1963).
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chrysocolla
azurita

cuprite Malaquita

La Fig. 6. Efecto de la concentración de glicina en la extracción de cobre a partir de cada uno de muestras de minerales: solución pH inicial = 11.
significantidad no puede de minerales de ganga estaba presente en cada uno
especí-hombres), errores de muestreo y ensayo de errores (solución y residuo
pruebas de lixiviación de repetición cuádruples se realizaron a partir de sólido).
varios sub-SAM-ples para cada espécimen minerales para obtener una
estimación de varianza de la muestra con respecto a la media para cada punto
de datos de la curva. Es decir, para cada muestra y cada paso de tiempo, se
determinó la extracción promedio y la variación muestra en relación con la
media de las 4 muestras (al mismo tiempo de muestreo) se determinaron en
todos los puntos de datos (5 por espécimen) más de la duración ( 48 h) de la
lixiviación. La desviación porcentaje relativo abso-laúd (error) se determinó
por la raíz cuadrada de la suma de errores cuadráticos y promedió a través de
la serie de datos, dando el Porcentaje de error medio absoluto en Copper
extracción o MAPECu, dónde

v ffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffi

Mesurado Promedio
u %Extracción de Cu- %Extracción de Cu

Σ
u
Todos los tiempos de
Promedio
100% #
muestreo " %Extracción de Cu en el muestreo;t

MAPECu ¼ t Número de mediciones

re4
Þ

La MAPE para las repeticiones de lixiviación, usando las mismas

condiciones de lixiviación como se muestra en Figura 2 se dan en Tabla 6.
Las variaciones entre las 4 pruebas de lixiviación repetidas en subsam-
ples de la misma muestra son el efecto de las variaciones en mineral ex-
posure (teniendo en cuenta que el P 100 molienda fue de 75 μm y que un
3.2. especiación cobre

Para proponer rutas de reacción para los óxidos de cobre, era necesario
para determinar si ambos iones Cu (I) y Cu (II) están presentes en el sistema
de lixiviación de cobre-glicina alcalina. Cu sulfato (II) se disolvió en una
solución alcalina Gly-cine a pH 11 y el complejo se escaneó a diferentes
longitudes de onda usando un UV-Vis espectrómetro. Se observó la
absorbancia máxima del glicinato de Cu (II) a 635 nm. Esto está de acuerdo
con los datos publicados que informaron Cu (II) en un formas acuosas
solución de glicina alcalina un profundo complejo azul que tiene un pico a
una longitud de onda alrededor de 624-640 nm (Darj y Malinowski, 1996;
Fernandes et al., 1997). Cabe recordar que, según Aksu y Doyle (2001) y
2+
como se muestra en Tabla 2, El logK del Cu complejo con glicina (CUL2)
Es la mayoría de las especies de cobre estable en-glicina cobre Solu-ciones. A
continuación, se puede suponer que cualquier Cu (I) iones presentes en
solución sefiprimera oxidado a los iones Cu (II) que luego se compleja con
glicina a la forma de cobre (II) glicinato. La Fig. 4 muestra la exploración de
longitud de onda completa de la Cu (II) glicinato complejo de las soluciones
de lixiviación de azurita, crisocola, cuprite y malaquita.

Se puede observar que el Cu (II) glicinato complejo en el final de

lixiviación formas tan-Lution un solo pico a una longitud de onda de 635 nm,
que es similar a la de la Cu estándar (II) glicinato complejo. Mediante la
comparación de la concentración de Cu (II) de la UV-Vis a la concentración
total de cobre ob-CONTENIDAS de análisis AAS, una línea de correlación
2
con un R = 0.9957 se ob-CONTENIDAS como se ilustra en La Fig. 5. esta
estafafirms que el Cu (II) glicinato complejo es la única especie de cobre en la
solución de lixiviación a partir de todos los minerales de cobre Inves-tigated a
un pH alcalino.
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azurita chrysocolla

cuprite Malaquita

La Fig. 7. Efecto del pH inicial solución en la extracción de cobre a partir de diferentes muestras de minerales de cobre: Gly: Cu = 4: 1.

HAMPSHIRE2CH2ARRULLOÞ2 þ 3H2O
A partir de estos resultados, se puede concluir que el Cu (I) Minerales þ SiO2
tales como cu-prite disuelve en un sistema de glicina acuosa alcalina a través
de la oxida-ción de Cu (I) a Cu (II), que forma entonces un establo Cu
3.3. Efecto de la concentración de glicina
(H2NCH2ARRULLO)2complejo. Por lo tanto, las reacciones en general
lixiviación propuestos para azurita, malaquita, cuprite y crisocola pueden ser
presentados como en las ecuaciones.(5)-(8) respectivamente. Para evaluar el efecto de la concentración de glicina en la extracción de
cobre, el pH inicial se mantuvo constante a 11 mientras que la concentración
de glicina se cambió en una glicina al cobre (Gly: Cu) base de relación molar.
2reCuCO3Þ CureOHÞ2 þ 6reNUEVA Ratios se eligieron sobre la concentración molar ya que el cobre-glicina
- estable
HAMPSHIRE2CH2COOHth th 4OH
¼ 3 CureNUEVA
HAMPSHIRE2CH2ARRU
-
LLOÞ2 þ 6H2O þ 2CO32 re5Þ
reCuCO3Þ Cu reOHÞ2 þ 4reNUEVA
-
HAMPSHIRE2CH2COOHth th 2OH
¼ 2 CureNUEVA
HAMPSHIRE2CH2ARRU
-
LLOÞ2 þ 4H2O þ CO32 re6Þ

Cu2O þ 4reNUEVA HAMPSHIRE2CH2COOHth th 1=2O2 ¼ 2 CureNUEVA

HAMPSHIRE2CH2ARRULLOÞ2 þ 2H2O re7Þ

CUO SiO2 2H2O þ 2reNUEVA re8Þ

HAMPSHIRE 2CH2COOHÞ
¼ Cu reNUEVA
complejo entre pH 4 y 12 es Cu (H 2NCH2ARRULLO)2, Lo que implica que
se necesita un mínimo de dos moles de glicina por mol de cobre para la
formación del complejo. El Gly: relaciones molares de Cu investigados
fueron 2: 1, 3: 1, 4: 1 y 8: 1. la deFloridainfluencia de la concentración de
glicina en la ex-tracción de cobre a partir de los diferentes óxidos de cobre se
muestra en la La Fig. 6.
Aparte de crisocola, hubo un significantefiaumento no puede en la
extracción de cobre como la glicina a la proporción de cobre aumentado de 2
a 4. Para azur-ite, cuando la Gly: Cu fue de 2: 1, la extracción máxima de
cobre fue de 73% en 48 h, mientras que para una relación Gly: Cu de 8: 1,
99% del cobre se extrajo en poco más de 3 h. Cuprita también exhibe un
signifiaumento no puede en la extracción de cobre dentro de la fiprimera 6 h
cuando la glicina a la proporción de cobre se incrementó de 2 a 8.
Curiosamente, azurita y malaquita mostraron que cuando la glicina a la
proporción de cobre se incrementó de 2: 1 a 8: 1, por ciento en edad de
extracción de cobre dentro de la fiprimera hora se incrementó de 50% a 87% y
de 24% a 91%, respectivamente. Chrysocolla continuó mostrando pobre
extracción de cobre con sólo una pequeña mejora en el grado de extracción de
cobre con el aumento de glicina a la proporción de cobre. A medida que la
relación Gly: Cu se incrementó de 2: 1 a 4: 1, la extracción de cobre
solamente aumentó de 13% y 23% en 48 h.

3.4. Efecto del pH inicial

Para evaluar el efecto del pH inicial sobre la extracción de cobre de los

minerales de óxido de cobre, el pH inicial de los experimentos se varió de 8 a
11. Una vez que el pH inicial requerida de la solución de lixiviación había
sido
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azurita chrysocolla

cuprite
Malaquita

La Fig. 8. La dependencia de la concentración de Cu en la solución y el cambio de pH del pH inicial solución.

alcanzado (ajustando con hidróxido de sodio), no se realizó un control
adicional del pH. Para todos los experimentos, la relación Gly: Cu se mantuvo
constante a 4: 1 y todos los experimentos realizados a temperatura
ambiente.La Fig. 7 muestra la enFloridainfluencia de pH de la solución
inicial en la extracción de cobre a partir de la lixiviación azurita, crisocola,
cuprite y malaquita.
Los datos mostrados en La Fig. 7 se pueden resumir de la siguiente
manera: Para la azurita, los resultados indican que en el fiprimer 3 h de
lixiviación, cobre disuelto a una tasa similar a pH 10,0 y 11,0. Sin embargo,
mediante la extensión del tiempo de lixiviación, la precipitación de cobre se
observó durante la lixiviación a pH 10. A la extracción de cobre de alta de
97,2% fue logrado después de 48 h a pH 11,0. por
Tabla 7
La concentración de elementos seleccionados de fisoluciones de lixiviación NAL y el grado calculado de extracción.
chrysocolla se encontró que a un pH inferior (pH 8,0) la extracción de cobre
fue ligeramente mayor que la extracción a un pH de 11,0. Para cuprite, se
encontró que la estabilidad de glicinato de cobre a un pH inferior (pH 9,0) no
fue alta y se produjo la precipitación complejo cuando el tiempo de
lixiviación se extendió más allá de 3 h. Extracción de cobre de cuprite a pH
10,0 fue ligeramente mayor que la extracción a un pH de 11,0. precipitación
complejo cobre-glicinato a pH más bajo también se observó para malaquita a
pH 9,5. Contrariamente a la precipitación observado a pH bajo para la azurita,
cu-prite y malaquita, no se observó precipitado en el caso de crisocola. Por lo
tanto, podría suponerse a partir de esta observación de que, el

Califor
Mineral Elemento / de metal Cu Alabama Si K Zn mg Fe nia
azurita Metal en soln, mg / L 3936.0 2.8 4.8 3.4 0.5 0.3 - 3.3
Metal extraído,% 98.4 1.5 0.8 5.9 99.8 1.8 - 34.8
chrysocolla Metal en soln, mg / L 769.0 0.2 247,0 12.2 - 0.2 - 4.1
Metal extraído,% 19.2 0.0 7.1 5.4 - 0.3 - 12.7
cuprite Metal en soln, mg / L 3766.0 - 0.1 - - 4.4 2.7 27.3
Metal extraído,% 94.2 - 0.1 - - 0.2 0.7 0.9
Malaquita Metal en soln, mg / L 3884.0 0.4 11.2 3.1 - 0.7 0.7 3.0
Metal extraído,% 97.1 3.4 1.4 31.8 - 1.9 0.2 3.9
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Tabla 8 El comportamiento de lixiviación de los varios minerales de óxido de

Máximo porcentaje de cobre extraído de las diferentes minerales de óxido de cobre en el cobre en solución acuosa alcalina glicina ha sido estudiado y un resumen de
intervalo experimental.
los resultados se indican a continuación:
Condiciones óptimas minerales porcentaje de cobre
extraído

24 h 48 h

Gly: Cu = 4: 1 azurita 95.0 98.4

pH 11 Malaquita 91.0 97.1
Temperatura ambiente cuprite 83.8 94.7
chrysocolla 17.4 19.2

precipitación de cobre no es sólo una función del pH lixiviación sino también

la de la concentración del cobre disuelto en la solución de lixiviación como
esta precipitación sólo se observó a alta concentración de cobre en solución
como se muestra en La Fig. 8.
La razón detrás de la precipitación complejo a pH más bajo está claro y es
incompatible con los resultados obtenidos por Aksu y Doyle (2002) (Figura 1)
como se demostró que el Cu (II) glicinato tiene un amplio margen de pH (pH
2-12) la estabilidad. La precipitación de cobre-glicinato a pH más bajo se
puede atribuir a la menos estable, las principales especies de glicina a este pH
+ -
( H3NCH2ARRULLO (HL)) que forma un complejo de cobre-glicinato
menos estable.
Durante la lixiviación de azurita, cuprita y malaquita, se observó el pH de
la solución a elevarse inicialmente antes de que comenzara a caer, como se ve
en La Fig. 8. Esta observación podría ser atribuido a la equilibración de
carbonatos (dolomita asociado con cuprite, azurita y malaquita) con agua
como se muestra en la Ec. (9).

- - -
CO32 þ H2O ¼ HCO3 þ OH re9Þ

En la lixiviación de cuprite que implica la oxidación de Cu (I) a Cu (II), la

reducción catódica del oxígeno, como se muestra en la Ec. (10), También
puede ser una fuente de iones hidróxido adicionales resultantes en el aumento
observado en el pH.

Durante la lixiviación de crisocola, no se observó aumento en el pH. Esto

podría atribuirse a la ausencia de carbonatos o reacciones de oxidación.

- -
1=2 O2 þ H2O þ 2e ¼ 2OH re10Þ

3.5. Disolución de elementos de impurezas

Como se mencionó anteriormente, el uso tradicional de ácidos para la

lixiviación de óxidos de cobre conduce a la disolución de elementos de
impurezas (de silicio, hierro, magnesio, calcio, aluminio, etc.) que pueden
formar precipitados y solución cesto Floridaow en montones, en forma
negativaFloridauir procesos posteriores como la extracción de disolvente, y la
causa de escala de equipo (Ekmekyapar et al., 2015). losfisoluciones NAL de
lixiviación de la lixiviación de los minerales de óxido individuales a pH 11 y
Gly: relación de Cu de 4: 1 se analizaron mediante ICP para establecer la
lixiviabilidad de los principales elementos de impurezas en el sistema de
glicina alcalina. Los resultados que se muestran enTabla 7 indican que la
mayoría de los elementos de impurezas se disuelven en un grado muy
limitado con respecto al cobre. Se puede observar a partir de los datos que
alcalina glicina selectivamente leaches cobre más de otras impurezas.
Además, el análisis resulta indi-cado de que el contenido de dolomita alta
(62,1%) del cuprite permaneció un-afectado por la solución de glicina alcalina
como se indica por el 0,2 y 0,9% de Mg y Ca extrajeron respectivamente. De
acuerdo con los datos detabla 1, Si se utiliza ácido para lixiviar tal un
depósito, sobre 582 kg / t ácido sería con-Sumed, haciendo el proceso
antieconómico. Esto le da al sistema de lixiviación alcalina Gly-cine una
ventaja adicional sobre la lixiviación ácida de los depósitos de óxido de cobre
de este tipo.

4. Conclusiones
1. Chrysocolla fue el más diffimineral culto para lixiviar en la glicina sys-
tem, mientras que casi completa extracción de cobre a partir de los otros
minerales de óxido de cobre estudiados (azurita, cuprita y malaquita) se logró
en 24 h.
Ekmekyapar, A., Demirkiran, N., Künkül, A., Akta, E., 2015. Lixiviación de mineral malaquita
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minerales de sulfuro y amino de tipo ácido. Minero. Ing. 70, 36-42.

2. UV-Vis análisis con espectrometríafirmaron que sólo Cu (II) iones estaban

presentes en las soluciones de cobre-glicina en las condiciones estudiadas.
Esto implica que el Cu (I) en los minerales tales como cuprite se oxida
rápidamente a Cu (II), que forma entonces un establo cúprico-glicina
complejo.
3. Los dos parámetros (concentración de glicina y pH inicial de solución)
estudiados en este trabajo se ha encontrado que enFloridainfluir en la
lixiviación de los minerales de óxido de cobre. Mayor extracción de cobre
y las tasas más rápido de lixiviación se pueden lograr mediante el uso de
una alta relación Gly: Cu (8: 1), pero una relación Gly: Cu de 4: 1 (es decir
requisito de doble estequiométrica) da las tasas de extracción de corriente
alterna-inacep- con el consumo de reactivo más baja . Lixiviación óxidos
de cobre a pHnorte 10.5 fue el óptimo para garantizar de cobre (II)
estabilidad glicinato y para lograr la máxima extracción de cobre. Tabla 8
espectáculos el porcentaje de cobre extraída del cobre minerales de óxido
en condiciones óptimas de pH 11, glicina a la proporción de cobre de 4: 1
y la temperatura ambiente.

4. El sistema de lixiviación glicina alcalina propuesto anteriormente será

adecuado para ser utilizado para el óxido de cobre (óxidos de cobre,
carbonatos y silicatos) minerales con grandes cantidades de ácido ganga
soluble presente y también de cobre de lixiviación se-lectively más de los
metales de la ganga que si está presente en la solución de lixiviación causará
problemas de procesamiento aguas abajo.
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