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¿Qué es Hidrometalurgia ?

Mineral Metal
Transformación

Proceso
Materia Prima Hidrometalurgico Producto Final
Historia de la Hidrometalurgia

China durante la Liu-An, rey de Huainan, reportaba la transformación del fierro en cobre
Dinastía Han ( años 117 metálico, por medio de cementación Cu2++FeºCuº+Fe2+.
al 122 a.C.)

En Occidente, en Transmutación del fierro en cobre al poner en contacto una solución de


el Siglo VII sulfato de cobre con algún trozo de fierro.

En el Siglo XVI montañas Extracción de cobre por métodos húmedos por medio de lixiviación en
de Hartz, en Alemania y pilas y cementación con fierro
en las minas de Río Tinto,
en España.

A inicios del Siglo XX La producción de energía eléctrica permite la electrólisis de soluciones


Chuquicamata, Chile de lixiviación.
(1915 ) en Alemania, La síntesis del amoníaco, NH3, permitió la lixiviación de cobre nativo.
durante la I Guerra
Mundial (1916)
Historia de la Hidrometalurgia

Esfuerzo para obtener uranio para el Proyecto Manhattan para la


Década de
producción de la primera bomba atómica permitió desarrollar a nivel
los '40
industrial los procesos de extracción por solventes

Se comenzó a utilizar bacterias en la disolución de algunos minerales


Década de sulfurados particularmente de piritas FeS2 lo que potenció su aplicación en
los '60 la lixiviación de minerales de cobre considerados económicamente
marginales

Se desarrollaron nuevos reactivos de extracción por solventes para cobre y


Década de
se procedió a la aplicación masiva de esta técnica, unida a la recuperación
los '70
del cobre como cátodos por electro-obtención

Se produce un fenómeno de conversión Tecnológica en la industria del


Década de cobre de los USA Además, se empezó a enfrentar las primeras
los '80 regulaciones ambientales estrictas, impuestas a inicios de esa
década
Historia de la Hidrometalurgia
Aplicación y Estado Actual en Chile

Lixiviación percolación en bateas, seguida de electro-obtención directa y/o cementación Chuquicamata en


1915, Potrerillos en 1928, Mantos Blancos 1961, Sagasca, 1972. De ellas, se mantienen operativas las
bateas de Chuquicamata y de Mantos Blancos.
Lixiviación por agitación de minerales de altas ley, seguida de cementación con chatarra, desde fines de los
'60 a los‘80, ha sido utilizado, las plantas de Carolina de Michilla, Ojancos, ENAMI-Taltal y ENAMI-
Vallenar.
Con el desarrollo del proceso de aglomeración-curado seguido de lixiviación en pilas (1975), permite en
1980 la puesta en marcha de la mina de Lo Aguirre, la utilización de pilas perdura actualmente,
permitiendo el tratamiento de minerales de baja ley (0,5%, El Abra, RT y Lomas Bayas).
La adopción de SX se inicia en la planta piloto de Chuquicamata, 1970, siendo la planta de Lo Aguirre
1980, la primera aplicación comercial de SX en Chile.
El SX-EW de El Teniente, trata las aguas naturales de mina, 1984;
La planta SX-EW de Ripios, de Chuquicamata, que al incluir las soluciones de las bateas, se constituye en
la operación de SX con soluciones más concentradas en el mundo, 1987.
La Lixiviación Bacterial de minerales sulfurados de cobre de Lo Aguirre, que es la primera Lixiviación
bacterial de sulfuros de cobre, 1985.
Historia de la Hidrometalúrgia
Aplicación y Estado Actual en Chile

Se han estudiado numerosas variaciones del sistema, como son la recuperación de cobre desde minerales
exóticos y refractarios, alimentación sólo de sulfuros, tratamiento de minerales de leyes extremadamente
bajas, uso exclusivo de agua de mar, trabajo a gran altura y bajo condiciones climáticas muy adversas, etc,
Es así como en los 90 se concretan numerosos proyectos de cobre utilizando las tecnologías de lixiviación en
pilas, de SX y EW, para la producción de cátodos de cobre de la más alta pureza.
La primera inversión corresponde al Proyecto Lince. Esta aplicación ha tenido la particularidad de ser la
primera operación de magnitud industrial en el mundo que utilizó agua de mar, para la etapa de lixiviación, en
la obtención de cátodos de cobre vía LX-SX-EW. Su inicio de operaciones fue en 1991 y se expandió al doble
en 1995.
Posteriormente, surgen otros proyectos como Cerro Colorado en 1993 (con dos expansiones en '96 y '98) y
Quebrada Blanca, en 1994, este último ubicado a gran altitud (4.300 m s.n.m.) y con el desafío de
implementar la lixiviación bacterial en condiciones climáticas adversas; El Abra, en 1996, la mayor operación
en el mundo de este tipo construida como una sola unidad: 225.000 ton/año de cátodos, Zaldivar 1995.
Mineralización típica de cobre
Secuencia de mineralización del
Cobre
Malaquita Azurita
Zona Brochantita Crisocola
Oxidada Atacamita Cuprita
Nivel de Agua
Tenorita
Zona de Cu Nativo
enriquecimiento Covelina
Secundario Calcosina
Zona de Bornita
enriquecimiento Covelina
primario Calcopirita
Minerales de Cobre

Oxidos Sulfuros
Azurita 2CuCO3 Cu(OH)2 Covelina CuS
Malaquita CuCO3 Cu(OH)2 Calcosina Cu2 S
Atacamita CuCl2 3Cu(OH)2 Bornita Cu3 FeS4
Crisocola CuSiO3 2H2 O Calcopirita CuFeS2
Brochantita CuSO4 3Cu(OH)2
Tenorita CuO
Cuprita Cu2 O
Metalurgia Extractiva del Cobre
MINERAL
In situ
Minería Tradicional
Recursos Marginales PREPARACION MECANICA
Reciciaje Secundario Chancado
Molienda

ATAQUE QUIMICO
Tuesta o Calcinación CONCENTRACION POR MEDIOS FISICOS
Fusión a Eje Concentración Gravitacional
Conversión a Metal Blanco Concentración por Flotación
Conversión a Blister Concentración Magnética
Lixiviación (LX) Concentración Electrostática

PRODUCCION DEL METAL PURIFICACION Y/O RECUPERACION


Precipitación Galvánica INTERMEDIA
Reducción con Gases Cristalización por Saturación
Descomposición Térmica Extracción por Solventes (SX)
Electro-Obtención (EW) intercambio ¡único con Resinas (IX)
Electrólisis de Sales Fundidas Adsorción en Carbón Activado (CA)

REFINACION
METAL PRODUCTO FINAL Destilación
Refino a Fuego
Electro-Refinación (ER)
Introducción a la Hidrometalurgia
del Cobre

La Hidrometalurgia del cobre en Chile actualmente está


básicamente descrita por las tecnologías de lixiviación de
minerales, extracción por solventes y electroobtención (LX-SX-
EW). Dichas técnicas, aunque se desarrollaron en épocas
diferentes y se han adoptado por separado y en diversas épocas
de la historia de la metalurgia del cobre, han alcanzado una
avanzada etapa de desarrollo y madurez con la cantidad y calibre
de los proyectos que las utilizan.
Diagrama esquemático de una operación de
LIX-SX-EW
Lixiviación
Disolución total o parcial de un mineral en una solución acuosa.

Mineral Solución

La lixiviación puede realizarse por percolación en bateas, agitación,


in situ, en pilas o botaderos
Extracción por Solvente
El circuito de extracción por solventes tiene por finalidad
purificar y concentrar las soluciones de lixiviación, por medio de
un reactivo orgánico que posee una alta afinidad por los iones
de cobre, ademas, de ser inmiscible y de baja densidad, dejando
las impurezas en la fase líquida (es altamente selectivo).
Electroobtención
El proceso de electroobtención consiste en una electrólisis mediante
la cual se recupera el cobre ya purificado de las soluciones
proveniente de la lixiviación, obteniéndose cátodos de alta pureza
Características Estructurales del
Agua
Estructura del Agua

Se ha establecido que la molécula de agua es polar. Es


precisamente esta polaridad que presenta el agua líquida, la
que le permite disolver muchos compuestos, es decir, la
formación de una mezcla homogénea entre la sustancia que
se disuelve (soluto) y el agua que la disuelve (disolvente).

Polaridad Molécula No Polar


Estructura del Agua
Ionización del Agua

El agua pura se dice que es una sustancia no conductora de


la electricidad , pero , en realidad, tiene una conductividad
muy pequeña que puede medirse con aparatos muy
sensibles . Esta conductividad indica que en agua pura
deben existir iones, en concentraciones extremadamente
pequeñas. Esto significa que, si bien en pequeñísima
proporción , el agua debe estar disociada en la forma:
H2O  H+ + OH- ; K = [H+] [OH-] = 10-14
pH+pOH =14
¿Qué es una Solución?

Son mezclas homogéneas de dos (un soluto y un solvente) o


más sustancias que intervienen en proporciones variables.

Por ejemplo, la disolución de sal en agua (Na = , Cl= )


Tipos de Soluciones

Disolvente Soluto Ejemplo


Líquido Gas Bebidas
Gaseosas

Líquido Líquido Alcohol 96%

Líquido Sólido Agua de Mar


Solubilidad

 Solubilidad de un soluto A en un solvente S, es la máxima


cantidad (masa, moles) de A que se disuelve en S (a temperatura
y presión dadas) antes de empezar a formar una segunda fase.
Solubilidad de compuestos en agua

Soluto Solubilidad en agua a 25 ºC

g de soluto moles soluto


l de agua l agua
Sacarosa C12H22O11 (Sol.) 1800 5.3
Sal NaCl (Sol.) 400 6.8
Metanol CH3OH (Líq.) >300 >10

Cloruro de plata AgCl (Sol.) 2.6x10-8 1.8x10-10


Benceno C6 H 6 (Líq.) <8x10-4 <1x10-5
Oxigeno O2 (Gas) 0.058 1.8x10-3
Amonia CH4 (Gas) 0.030 1.9x10-3
Tipos de soluciones

En función de la proporción relativa de soluto y


Disolvente.

Solución Solución Solución


Diluida Concentrada Saturada
Solubilidad de compuestos en agua

Solución Insaturada: la cantidad agregada de soluto está aun


por debajo del límite de solubilidad en el solvente.

Solución Saturada: Se ha agregado la máxima cantidad del


soluto que el solvente puede contener.

Solución Sobresaturada: Se ha agregado mas soluto que el


solvente puede contener. Estas soluciones no son estables.
Cuando el sistema se equilibra, el exceso de soluto se
separa en una nueva fase.
Reglas generales de Solubilidad

 Gases, pequeñas moléculas gaseosas como las de oxígeno,


O2, o hidrógeno, H2, se disuelven en agua encajando en los
espacios existentes en la estructura del agua.

 Moléculas Polares, como la acetona o el alcohol, y bases


como el NH3 se disuelven fácilmente en agua formando
enlaces de hidrógeno

 Moléculas no-polares: estas moléculas, como el tetracloruro


de carbono, CCl4, o el benceno, C6H6, son insolubles en agua
debido a la inhabilidad de ésta para formar enlaces de
hidrógeno con dichos compuestos no-polares.
Reglas generales de Solubilidad

 Cristales iónicos: Se disuelven en agua por:


i) La tendencia a hidratarse de los iones en el cristal
ii) El debilitamiento de las fuerzas electrostáticas de atracción
interna en un cristal iónico (energía del reticulado) como
resultado de la presencia de las moléculas de agua,
altamente polares.

 Cristales no-iónicos: como los metales (enlace metálico) o


cristales covalentes como el cuarzo, SiO 2, son insolubles
debido a la imposibilidad de las moléculas de agua de
debilitar los enlaces metálicos o covalentes, que mantienen
fuertemente sujetos los átomos dentro del cristal.
Producto de Solubilidad

Consideremos la disolución de una sal AB escasamente soluble


en agua, la que se disocia en los iones A + y B-.
AB  A+ + B-
Cuando la solución empieza a saturarse, la disolución se detiene,
ya que la velocidad de recristalización se iguala con la de
disolución. En el equilibrio, se puede escribir
A B   K
 

AB 
Dado que la cantidad de AB no influye en el grado de
saturación, puede ser considerada como una constante.
Así, queda A B    K PS
donde: Kps es el producto de solubilidad.
Producto de Solubilidad

APLICACIONES DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD


 Conocer si se formará un precipitado. Si el producto de las
concentraciones de los iones [A+][B-]es mayor al producto
de solubilidad del compuesto a formar Kps, entonces se
formará precipitado.
 Conocer la concentración de los iones que quedan libres.
 Separaciones de compuestos por precipitación.
 Efecto del ión común: La solubilidad de una sal disminuye
cuando en la solución existe un ión común.
 Efecto salino: La solubilidad de una sal aumenta cuando
existen en la disolución otras sales disueltas.
Solubilidad
Ejercicio 1
Calcular la solubilidad del Pb(OH)2 en una disolución acuosa de pH = 8.
Datos Kps Pb(OH)2 = 4,2 * 10-15.
Solución
Equilibrio de solubilidad:

Como pH = 8 y pOH = 14 - 8 = 6 y, por tanto: [OH-] = 10-6.

Kps = [Pb2+].[OH-]2 = s . s2

4,2.10-15 = s * (10-6)2 ; de donde s =


Solubilidad
Ejercicio 1

pH pOH [Pb(OH)2+] Variación de la solubilidad con el pH


6 8 4,2E+01
1,0E+03
7 7 4,2E-01
8 6 4,2E-03
9 5 4,2E-05
1,0E+01

Solubilidad (moles/l)
10 4 4,2E-07
11 3 4,2E-09 1,0E-01 4 6 8 10 12 14
12 2 4,2E-11
1,0E-03
y = 4E+13e-4,6052x
1,0E-05

1,0E-07

1,0E-09

1,0E-11
pH
Solubilidad
Ejercicio 2
Calcular el producto de solubilidad del hidróxido de cadmio sabiendo que
una disolución saturada tiene un pH de 9,45. ¿Cuál será la solubilidad en
moles/litro del hidróxido de cadmio a pH = 13?
Solución:

Si pH = 9,45 ; pOH = 14,0 - 9,45 = 4,55 ; [OH-] = 2,82x10-5 mol/l,


entonces
2s = 2,82x10-5 ; s = 1,41x10-5
Kps = [Cd2+] . [OH-]2 = 1,41.10-5 . (2,82.10-5)2 = 1,12.10-14
Si el pH = 13, el pOH = 1 y [OH-] = 10-1, entonces
1,12.10-12 mol/l
Propiedades de solutos en solución
acuosa

 Electrolitos.- Especies químicas que, al encontrarse en


solución acuosa, son conductoras de la electricidad. Pueden
ser fuertes o débiles.

 No electrolitos.- Especies químicas que, al encontrarse en


solución acuosa, no son conductoras de la electricidad.
Prácticamente los compuestos moleculares, con
hidrofobicidad definida.

 Solución electrolítica.- Solución acuosa de un electrolito.


Ácidos, bases y sales

 Ácidos.- Substancias que en agua se disocian y “forman” iones


H+; es decir, incrementan la concentración de iones H+ de
soluciones acuosas.
 Bases.- Substancias que aceptan iones H+; es decir, disminuyen
la concentración de iones H+. También se definen como
substancias que se disocian en agua y “forman” iones OH -,
incrementando la concentración de iones OH-.
 Sales.- Productos de la reacción química entre un ácido y una
base.
 Reacciones ácido base o de neutralización.- Reacción que sucede
entre un ácido y una base.
¿Cómo podríamos expresar o saber
a que tipo disolución nos estamos
refiriendo?

Y ¿Cómo podríamos cuantificarlo,


y expresarlo matemáticamente?
Unidades Fisicas

Tanto por ciento en Peso


Cantidad en gramos de soluto disueltos en 100 g de solución
% peso = masa (g) de soluto x 100
masa(g)soluto + masa en (g) disolvente

Tanto por ciento en volumen


Volumen en mL de soluto disueltos en 100 mL de solución
% volumen = volumen (mL) de soluto x 1000
vol. (mL) soluto + vol. en (mL) disolvente
Unidades Fisicas

Gramos de soluto por litro de disolución

Cantidad de soluto en (g) que hay en 1 L de disolución

_g_ = gramos de soluto


L volumen (L) de disolución
Termodinámica

Cinética

El estudio de una reacción o proceso químico puede hacerse desde el


punto de vista termodinámico o desde el cinético.
Definiciones generales

En muchos procesos de la vida diaria, ocurren una serie de


intercambios de energia.

Pudiendo ocurrir enfriamientos, calentamientos, generación o


detención de reacciones.
Definiciones generales

TERMODINAMICA

... Es un área de la ciencia que se encarga del estudio


de los intercambios de energía entre los
componentes de un sistema o bien entre un sistema
y sus alrededores...
Definiciones generales

TERMODINAMICA

Tiene que ver con la posibilidad o imposibilidad de la


ocurrencia de un determinado proceso o reacción
química. El estudio termodinámico permite conocer
la posición en la cual la reacción alcanzará el
equilibrio.
Definiciones generales

CINETICA
La velocidad de una reacción química indica cómo varía la
concentración
de reactivos o productos con el tiempo
Ejemplo:

Para la reacción aA + bB cC + dD
La velocidad de la reacción se puede expresar:
1 d A 1 d B  1 d C  1 d D 
v   
a dt b dt c dt d dt
Definiciones generales
Factores que influyen en la velocidad de reacción
1.- Estado físico de los reactivos
En las reacciones heterogéneas la velocidad dependerá
de la superficie de contacto entre ambas fases.

2.- Concentración de los reactivos

3.- Temperatura
Un incremento de la temperatura provoca un
incremento en la energía cinética de las moléculas, lo
que hace que sea mayor el número de moléculas que
alcanza la energía de activación.
4.- Catalizadores
Definiciones generales
La velocidad de la reacción se incrementa al aumentar la concentración
de los reactivos, ya que aumenta el número de choques entre ellos.

La cinética entrega información sobre los mecanismos de


reacción, sea una reacción química propiamente tal, o bien de
fenómenos de transporte y difusionales que controlan el proceso.
La Hidrometalurgia y sus Objetivos

En general se puede decir que los procesos hidrometalúrgicos,


persiguen uno de los objetivos básicos siguientes:

 Producir un compuesto puro que se pueda procesar por


algún método pirometalúrgico, o de otro tipo, para obtener
el metal.
 Producir un metal, partiendo de un metal impuro o de un
compuesto impuro que haya sido preparado por una
secuencia de operaciones pirometalúrgicas o de otro tipo.
 Producir un metal directamente de un mineral, un
concentrado o un concentrado pretratado.
Operaciones Relacionadas en los
Procesos Hidrometalúrgicos
Para lograr estos objetivos, los procesos hidrometalúrgicos
utilizan una serie de operaciones clasificadas de la siguiente
forma:
 Preparación Física
Al material a beneficiar se reduce de tamaño por medio de
chancado, molienda, separación y concentración de
minerales por flotación, métodos magnéticos, electrostático,
gravimétricos, etc.
 Preparación Química
El material sufre transformaciones pirometalúrgicas
simples, como tostación, o más complejos como formación
de ejes o metales.
Operaciones Relacionadas en los
Procesos Hidrometalúrgicos
 Producción de Solución
Lixiviación: Consiste en llevar a solución las especies metálicas de
valor contenidas en el mineral por acción de líquidos, desde los
productos de los procesos de preparación anteriores (material
molido o tratados por acción del calor) o directamente desde el
mineral acopiado.
Separación Sólido-Liquido: mediante la cual los sólidos residuales,
o restos de mineral sin valor, son separados de la solución obtenida
en la lixiviación a través de etapas en la que intervienen equipos
tales como espesadores, filtros y otros medios. Estas operaciones
son necesarias cuando se emplea lixiviación por agitación.
Operaciones Relacionadas en los
Procesos Hidrometalúrgicos
 Purificación de la Solución
En muchas ocasiones es necesario que las soluciones deban
ser purificadas antes de ser sometidas a precipitación del
metal o compuesto final. Para ello las soluciones,
conteniendo un mínimo de sólidos en suspensión, se
purifican químicamente de elementos contaminantes por
uno o una combinación de procedimientos tales como,
precipitación, intercambio iónico, extracción por solventes,
etc.
Hidrometalurgia : Ventajas y
Desventajas
Ventajas Desventajas
Posibilidad de Tratar Velocidades de reacción
Minerales Pobres o incluso lentas
marginales
Alta selectividad y alto Poca producción por reactor
grado de separación en las o unidad productiva
reacciones químicas
Alta pureza de los Sensible a variaciones en la
productos composición de la
alimentación
Fácil control y optimización Problemas en la eliminación
y almacenamiento de los
residuos sólidos generados
Ausencia de polución por Problemas con las aguas
gases. residuales
Aglomerado y Curado
Tambor Aglomerador
Sistema de inyección tambor
aglomerador
Curado Ácido
Los objetivos de aglomerar con H2SO4 es:

•Acondicionar el mineral para lograr mejorar la disolución.


•Acelerar la cinética de lixiviación de los minerales.
•Sulfatar los minerales de cobre y permitir su afloramiento.
•Fracturar químicamente la roca creando mayores vías de ataque y
penetración.
•Generar calor, por reacciones exótermicas del ácido concentrado
con el agua.
•Exhibir en la solución un mayor potencial oxidante.
• Flexibilizar la concentración de las soluciones obtenidas en
lixiviación.
•Mejorar la calidad de los aglomerados.
• Reacciona inevitablemente con la ganga disolviendo ciertas
sustancias no útiles.
Curado Ácido
La concentración de ácido impregnante en el curado o digestión
va de 20 a 1000 gpl con dosificaciones en el rango de 3 a 80 Kg
ácido/TM de mineral.

Ejemplo:
Determinar el volumen de ácido y agua para aglomerar 500 kg
de Mineral seco

Dosificación de ácido : 3.5 kg/TM


Humedad de Impregnación : 7%
Densidad ácido : 1,84 gr/cc
Pureza ácido : 98 %
Solución
 Kg  1 T 
Masa de ácido Agregar  3,5  * 500kg *  1,75Kg 
T  1.000Kg 
1.000g 
1,75Kg *
1Kg 
Volumen de ácido   970cc   0,97lt 
 
g
1,84  * 0,98
 cc 

Mineral 500 Kg  (100  7)  93%


Agregar H O  H SO  7%
2 2 4

7
H 2O  H 2SO4  500Kg *  37.63Kg 
93
H 2OAgregar  37,63Kg  1,75kg   35,88Kg 

Volumen Agua  35,88lt 


Volumen de ácido  0,97lt 
Tasa de curado
Es la cantidad de ácido que se agrega para producir un buen
glomero y una sulfatación de las especies oxidadas.

La alimentación al tambor es de Alimentación 800 tph


800 tph de mineral con un flujo Flujo ácido 120 l/m
de ácido de 120 l/m, Cual es la Densidad Acido 1,83 ton/m3
tasa de curado? Pureza 98 %

l m ton
120 * 60 *1.83 3 * 98%
Adicion Acido  m h m  12.9ton / h
l
1000 3 *100
m
ton k
12.9 *1000
Tasa de curado  h ton  16.1 k
Ton ton
800
h
Aglomerado
La aglomeración, como pretratamiento previo a la lixiviación en
lecho irrigado tiene los siguientes objetivos:

•Uniformar el tamaño de partículas, ligando los finos a los


gruesos, evitando la movilidad de estos en el interior de la pila.

•Homogenizar e incrementar la porosidad del lecho de


partículas aumentando la permeabilidad
Formación del Glomero.

La unión de partículas para formar un glomero, puede


conseguirse mediante un agente cementante o aglomerante
adicionado al mineral (bentonita, cal, cemento, etc.) y agua de
humectación. En el caso del cobre, el aglomerado se realiza
agregando solamente líquidos ya sea:

•Agua.
•Soluciones diluidas, refino.
•Agua más H2SO4 concentrado.
•Refino más H2SO4 concentrado.
Formación del Glomero.
La aglomeración, es fundamental para optimizar el
comportamiento de un lecho formado por minerales con altos
contenido de finos que obstaculizan la operación de
lixiviación ,diminuyen la permeabilidad.
Permeabilidad de un lecho poroso
Darcy, en 1856, propuso una fórmula empírica para el flujo de
un líquido escurriendo (percolando) a través de un lecho de
sólidos. (Lts/min)
dv k A P
Q 
dt L
K : Permeabilidad del lecho
P : Caída presión en el lecho
A : Superficie de la sección del lecho
 : Viscosidad del líquido
L : Altura del lecho

La constante K, es considerada como una "conductividad” del


lecho de partículas y depende de la porosidad (), tamaño medio
de partícula (dp) y la esferecidad de ellas (s)
Permeabilidad de un lecho poroso
Se puede observar la importancia relativa de la porosidad del
lecho y la distribución de tamaños sobre la permeabilidad del
lecho, tal que un incremento de un 25% de la porosidad podría
aumentar tres veces el flujo percolando.

Un lecho poroso, permite la aireación en su conjunto como el


escape de gases producidos, la introducción de aire a su
interior facilita el desempeño químico del oxígeno atmosférico
sobre las reacciones que lo requieran como reactante.
Tecnología de lixiviación
El proceso de lixiviación es una etapa fundamental en un
proceso hidrometalúrgico, que involucra la disolución de la
especie mineral desde una materia prima sólida, en una
solución acuosa mediante la acción de agentes químicos.
Agentes lixiviantes
La selección del agente químico
extractante depende de su disponibilidad,
costo, estabilidad química, selectividad,
facilidad de producir y regenerar y que
permita la recuperación del cobre de la
solución acuosa en forma económica.
Desde el punto de vista químico los
agentes utilizados en la lixiviación del
cobre se clasifican en:

Ácidos inorgánicos Bases Agentes oxidantes Agentes acomplejantes


•Ácido sulfúrico •Hidroxido de amonio •Oxígeno •Amoniaco
•Ácido clorhídrico •Ión férrico •Sales de amonio
•Ácido nítrico •Ión cúprico •Cianuros
•Carbonatos
•Cloruros
Lixiviación de óxidos de Cobre

En general la cinética de la lixiviación de los óxidos de cobre es


dependiente de la actividad de los iones hidrógeno en el sistema
acuoso, es decir, depende de la concentración de ácido.
La disolución de óxidos de cobre normalmente no requiere la
presencia de un agente oxidante
Lixiviación de óxidos de Cobre

Una excepción, es la disolución de cuprita (óxido cuproso) en


soluciones ácidas. En ausencia de oxígeno u otro oxidante la
reacción es :
Cu2O + 2 H+  Cu+2 + Cuº + H2O
En presencia de oxigenó, la cuprita reacciona para formar iones
cúpricos en solución:
Cu2O + 4 H+ + ½ O2  2Cu+2 + H2O
En presencia de ión férrico:
Cu2O + 2 H+ + Fe+3  2Cu+2 + 2Fe+2 + H2O
Lixiviación de óxidos de Cobre
Las reacciones de los óxidos de cobre más comunes al lixiviarlos
con ácido son:

Azurita 2CuCO3 Cu(OH)2 + 6 H+  3 Cu+2 + 2 CO2 + 4 H2O


Malaquita CuCO3Cu(OH)2 + 4 H+  2 Cu+2 + CO2 + 3 H2O
Atacamita CuCl2 3Cu(OH)2 +6 H+  3 Cu+2 + 2 CuCl2 + 6 H2O
Crisocola CuSiO3 2H2O + 2 H+  Cu+2 + 3 H2O + SiO2
Antlerita CuSO4 2Cu(OH)2 + 4 H+  3 Cu+2 + 4 H2O
Brochantita CuSO4 3Cu(OH)2 + 6 H+  4 Cu+2 + 6 H2O
Tenorita CuO + 2 H+  Cu+2 + H2O
Cuprita Cu2O + 2H+  2 Cu+ + H2O
2Cu+  Cuº + Cu+2
Lixiviación de Sulfuros
La lixiviación de sulfuros de cobre se caracteriza por:

•Requerir condiciones oxidantes.


•Dado el carácter de buenos conductores electrónicos de los
sulfuros, principalmente la cinética de disolución de ellos está
controlada por procesos electroquímicos.
•Cinética menor comparada con óxidos.
•Interacción con actividad bacterial.
•Formación de fases sólidas intermedias durante la lixiviación
Lixiviación de Sulfuros

Covelina. CuS +2 Fe+3  Cu+2+2 Fe+2 + Sº


Calcosina Cu2S+2 Fe+3  Cu+2 + CuS
CuS+2 Fe+3  Cu+2 +2Fe+2 + Sº
Bornita Cu5FeS4+4 Fe+3Cu3FeS4 + 2Cu+2 +4Fe+2
Cu3FeS4+8 Fe+3 3Cu+2 + 9Fe+2+ Sº
Lixiviación de Sulfuros
Calcopirita.

Es el mineral de cobre más común y refractario a la disolución


relativamente comparado con otros súlfuros. Por lo anterior, o
numerosos estudios de cinética y procesos de lixiviación se han
realizado, sin embargo, varios aspectos de la disolución de la
calcopirita no están completamente resueltos cuándo se utiliza
ión férrico.

La disolución se realiza por la reacción:

CuFeS2 + 4Fe+3  Cu+2 + 5Fe+2 + 2Sº


Biolixiviación de minerales de
sulfuros
 Minerales de cobre de baja ley (Botaderos)
 Minerales de uranio de baja ley
 Minerales refractarios de Oro (Pretratamiento)
 Minerales secundarios de Cobre (CuS, Cu2S), en pilas
 Concentrados de Cobre (CuFeS2), en reactores (Termofilicos)
 Concentrados de cobre con alto As, en reactores
 Concentrados de sulfuro de Niquel
 Concentrados de sulfuro de Cinc
Principales Microorganismos

•Acidithiobacillus ferrooxidans (S0, Fe+2)

•Leptospirillum ferrooxidans (Fe+2)

•Acidithiobacillus thiooxidans (S0)

• Sulfolobus metallicus (Fe+2, S0)


Reacciones Principales
 CuxS + Fe+3  xCu+2 + S0 + 2Fe+2

 4Fe+2 + O2 + 4H+  4Fe+3 + 2H2O

 S0 + 3/2O2 + H2O  2H+ + SO4=

 FeS2 + 14Fe+3 +8H2O  15Fe+2 + 2SO4= + 16H+

 X+ + 3Fe+3 + 2SO4= + 6H2O  XFe3(SO4)2(OH)6 + 6H+

 X+ = Na+, K+, NH4+, H3O+


Factores adversos al poblamiento

•Concentraciones altas de cationes (Ag+, Hg+, Mo+6)

•Ausencia de aire
•Temperaturas mayores a 50º C

•pH fuera del rango 1-7


•Falta de humedad o fase acuosa
•Falta de CO2
Bacteria “tradicional” Bacteria “minera”
(Acidithiobacillus)

Compuestos Compuestos CO2


orgánicos inorgánicos:
(CH2O)n azufre (S)
sulfuros S-2) Energía O2
Materia O2 Fe+2 Materia
y
energía

H2SO3
CO2
H2SO4

Medio Reductor Fe+3

Medio Ácido
Medio Oxidante
Microscopía electrónica de barrido de un
cristal de azufre con bacterias adheridas
al comienzo luego de la acción
del proceso de las bacterias
TIPOS DE LIXIVIACIÓN
Lixiviación In-Situ

La lixiviación in-situ aplica soluciones directamente al mineral en el yacimiento.

Lixiviación in-situ gravitacional sobre el nivel freático: Las soluciones se


mueven por gravedad, requiere de condiciones de alta permeabilidad o de una
fragmentación previa.

Lixiviación in-situ forzada: se aplica a yacimientos inaccesibles, ubicados


debajo del nivel freático de las aguas subterráneas del lugar, en cuyo caso se
hace uso de la permeabilidad interna de la roca y de las temperaturas y altas
presiones que se generan a varios cientos de metros de profundidad.
Lixiviación en Botaderos

La lixiviación en botaderos es el tratamiento de minerales de bajas leyes,


conocidos como "estéril mineralizado“ y/o ripios de lixiviación.

En las operaciones antiguamente este material se acumuló en cañones, quebradas


y suelo plano, el sustrato basal no siempre es el más adecuado para colectar
soluciones. Ejemplo Los ripios de Chuquicamata

En los yacimientos actuales, el material marginal se acopia en botaderos con una


preparación previa del sustrato colector usando membranas de plástico. Lixiviación
secundaria de ripios de pilas dinámicas
Tipos de lixiviación en pila

Dinámica Estática ROM


Ley Media Media Baja
Mineralización Oxido Oxido/mixto/sulfuro Oxido/mixto/sulfuro
Carguio Apilador Apilador Camiones
Curado Tambor/Correa Tambor/Correa In-Situ
Costo operacional Alto Medio Bajo
Control Bueno Bueno Bajo
Área Baja Alta Alta
Lixiviación secundaria Si No No
Recuperación 70-90 70-90 30-50
Lixiviación en Pilas
El mineral tiene una mayor ley y económicamente paga por un tratamiento de chancado,
de tipo secundario y terciario y aglomerado para mejorar la permeabilidad del lecho del
mineral Mina Lixiviacion en pilas
Chancador
Chancado de Mineral
Primario

C#1
Silo
Alimentación
Stockpile Silo
Alimentación
Harneros
C#2 Terciar.
Silo Alim. Chancador (4)
Terciario De Colectores
Harnero Sec. de Polvo
Harneros y
Chancadores
Harneros Estanque
C#4
Secund. H2SO4
(2)
Chancadores
Secundarios
Aire
C#3 Instrum.
A Atmosfera
C#5

Silo Ref..
Mineral
Sistemade Fino Colec.
Muestreo de de
Mineral Polvo

Ag
lom
Ag . #2
lom
. #1

A Pila de
C#6
Lixiviación
SISTEMA DE APILAMIENTO PILA DINAMICA O PERMANENTE
Grass Hopper con apilador Radial
SISTEMA DE APILAMIENTO PILA DINAMICA O PERMANENTE
RETIRO DE RIPIOS DE DE PILA DINAMICA
Pila demostrativa de lixiviación de sulfuros ROM
cargado con camiones
Sistema de riego con goteros
Gotero integrado

Gotero externo Gotero de cinta


Sistema de riego tipo aspersores

Sprinklers

Sus principales desventajas


Wobblers
son tanto el aumento de la
evaporación como la perdida
de calor.
Calculo de la malla de riego

Se requiere irrigar a una tasa de 15 l/m2/h y con una presión de


operación de 20 psi
Solución
Para goteros de 2 gph en una malla de 32”x 32”a 20 psi entregan
0.0047 gpm ft2 (12.1 l/m2/h)Por lo que para conseguir la tasa
deseada las líneas .
Espaciamiento de línea 12.1 l/m2/h * 0.81 m = 0.66 m
15 l/m2/h
La pila puede presentar problemas por saturación del lecho

Calidad del glómero Tasa de riego muy alta


Contenido de finos Problemas mecánicos
Distribución uniforme de la
solución.
Sistema de colección de soluciones
Garantizar la recuperación de las soluciones y mantener el
nivel freático de acuerdo al criterio de diseño.
Suelo de Apoyo, Material lixiviado (ripios)

Suelo de apoyo, Carpeta, Ripio compactado, sistema de


sistema de Drenaje con drenaje
overliner
A ltu ra n iv el f 25
20
Problemas de drenaje de pila
15
1 0 Un
mal desempeño del sistema Superficie de Apilador
Deslizamiento
5
de colección de soluciones más crítica
(profunda) RIPIOS
0
aumenta el nivel freático (h) los
que0 pueden
2 4 6
producir 8 10
superficies
T asa d e rieg o (l/h /m 2 )
de deslizamiento las que se Geomembrana SUELO DE FUNDACION
q
manifiestan como un “reventón”
en los taludes.

h
Estrato Im perm eable

D
Cuando se combinan el Incremento del grado de saturación con
un aumento del nivel freático se produce un deslizamiento tipo
flujo
Razón de lixiviación
10 l/m2/h 10 l/m2/h 10 l/m2/h

3.08 t 3.08 t 3.08 t

1.54 t 1.54 t

3
Densidad mineral ton/m 1,54 1.54 t
2
Tasa de riego l/m /h 10
Ciclo de lixiviación días 30

Altura (m) 2 3 4
2
Área (m ) 1 1 1
3
Solución aplicada (m ) 7,2 7,2 7,2
3
Volumen (m ) 2 3 4
Peso (ton) 3,08 4,62 6,16
Razón de lixiviación 2,3 1,6 1,2
Relación entre razón de lixiviación y recuperación
Cinética de lixiviación
Recuperación vs. Razón de lixiviación

100
90%
90
84%
80 % 80

70
Recuperación de Cu

60

50

40

30

20

10

0 1.2 1.6 2.3


0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
Razón de lixiviación m3/ton
Diagrama de lixiviación en pilas con lixiviación intermedia
Lixiviación en Bateas

La lixiviación en bateas inundadas, se han usado desde inicios del Siglo XX, en el procesamiento
del caliche "cachuchos", consiste en una estructura con forma de paralelepípedo, de hormigón,
protegido interiormente con asfalto antiácido provisto de un fondo falso de madera y una tela
filtrante, que se llena hasta arriba con mineral aglomerado que se inunda con las soluciones de
lixiviación la solución rica es recirculada subiendo las concentración tanto como para enviarlas a
recuperación electrolítica directa (primeros años de operación de Chuquicamata 1915 ).
Las bateas son apropiadas para lixiviar
minerales de alta ley que presentan una
cinética rápida. El ciclo de lixiviación es de 6
a 12 días. Un costado de la batea sirve
también a la batea contigua contando con
una serie de 10 a 12 bateas en línea, lo que
permite usar un solo puente móvil, el
carguío se realiza mediante correas
transportadora y un carro repartidor. La
descarga se ejecuta con una grúa-almeja
que retira los ripios.
Lixiviación por Agitación

Se aplica a minerales de alta ley, concentrados, calcinas de tostación que justifican


el mayor costo del proceso a cambio de recuperación y menor tiempo.

La agitación puede realizarse por medios mecánicos o con aire pachucas seguidos
de un lavado en contracorriente.

La lixiviación por agitación permite la aplicación de factores aceleradores de la


cinética:

1. Una agitación intensa


2. Temperaturas que pueden alcanzar hasta 250°C
3. Presión de gases controlada.
4. Uso de reactivos exóticos y oxidantes altamente agresivos
5. El empleo de materiales de construcción de alta resistencia.

La lixiviación bacteriana de concentrados (sistema BIOX, BacTech, y BioCop) se


realiza en bio-reactores mecánicos. La lixiviación amoniacal se realiza en un reactor
agitado de mecánico, con temperatura por debajo de la de ebullición y sobre
presión de oxígeno.
Planta Bio-Cop de bio lixiviación en reactores agitados
Grinding

SX
EW

Tank
farm Bioleach

Filtrating

CCD
Refino
0.35 gpl Cu2+

Ripio
0.1% CuS
0.05% CuIn
Mineral fresco
0.7% CuS PLS
0.1% CuIn 6 gpl Cu2+
Cobre extraido Cobre inicial - Cobre ripios
Recuperación =  
Cobre en el mineral Cobre inicial
0.7 - 0.1 0.1 - 0.05
RCu S  *100  85.7% RCu In  *100  50%
0.7 0.1
0.8 - 0.15
RCuT  *100  81.3%
0.8
Manejo de Acido
Manejo de Acido
 ¿Qué es?  Su Consumo:
Consumo
 Un sustancia ácida (H+),  Principal ácido de consumo
altamente hidrófila, soluble en industrial
agua con liberación de calor  Usos: Fertilizantes, Industria
 Corrosiva, pero no inflamable ni química, Minería, Varios
combustible  Sus Externalidades:
 Densa (1,84 gr/cm3)  Impactos medioambientales
 Se maneja a concentración de (suelos, aguas, personas)
98% (menor agresividad)  Normas de sustancia corrosiva
 Su Producción:  Producción voluntaria cercana al
 consumo
Voluntaria: A partir de Azufre y
 Obligatoriedad del abatimiento
de minerales sulfurados
de gases sulfurosos
 Obligada: Captación de gases  Logística compleja
sulfurosos
Manejo de Acido
Apariencia Física
 Líquido viscoso, claro, incoloro cuando está puro, ligeramente turbio cuando
se contamina, aceitoso, desde sin olor a un olor picante y penetrante,
hidroscópico (absorbe la humedad ambiental y la de los cuerpos).

Identificación
 Ácido Sulfúrico Nuevo: Compuesto químico correspondiente a la fórmula
H2S04 y aquel que ha mantenido su acidez original. N° ONU 1830
 Ácido Sulfúrico Gastado: Compuesto químico correspondiente a la fórmula
H2S04 y aquel que ha sido usada parte de su acidez original. N o ONU 1832.
 Ácido Sulfúrico Fumante (oleum): El ácido sulfúrico que contiene anhídrido
sulfúrico (S03) en solución No ONU 1831.
 Otras formas de denominar el H2S04: Aceite de Vitriolo acid (inglés), licor de
Azufre, Corazón de Azufre, Acide Sulfurique (francés), Sulfuric Acid (inglés).
Manejo de Acido
Seguridad

Seguridad, donde se le recuerda al operador las consideraciones de


seguridad que debe tomar en cuenta antes de la ejecución del
procedimiento, mostraremos algunos de ellos a continuación:

No fumar Prohibido Pasar Salida Centro de atención de


salud
Los equipos de protección personal (EPP) requeridos, son presentados por
sus símbolos de seguridad. A continuación se muestran todos los símbolos
tomados en cuenta :
Manejo de Acido
Seguridad

Careta de Guantes de jebe. Casaca


seguridad. antiácido

Lentes de Mameluco. Protector de


seguridad oídos.

Casco. Máscara Máscara


antiácido

Guantes de
Botas de seguridad
seguridad
Manejo de Acido
Tarjeta de Seguridad

 Es el documento que contiene información básica sobre la


identificación del material peligroso y datos del fabricante,
identificación de peligros, protección personal y control de
exposición, medidas de primeros auxilios, medidas para extinción
de incendios, medidas para vertido accidental, estabilidad y
reactividad e información sobre el transporte. Este documento es
de porte obligatorio para el conductor que transporte mercancías
peligrosas.
Manejo de Acido
REVISIONES PREVIAS A LA PUESTA EN MARCHA DE LA DESCARGA DE

ÁCIDO SULFÚRICO

 Es responsabilidad del operador asegurarse que se realice la revisión


previa del área de descarga de ácido sulfúrico antes de la puesta en
marcha después de una parada completa. Esta inspección determinará
si el área puede ponerse en marcha y operarse en forma segura o si se
deben realizar previamente otras actividades tales como reparaciones de
mantenimiento, tareas del operador, etc.
Seguridad
 Aplique todas las normas, regulaciones, pautas y principios de salud y
seguridad al realizar todas las tareas laborales.
Utilizar los siguientes equipos de protección personal
Manejo de Acido
Equipos de Seguridad

Lavaojos de
emergencia

Duchas de
emergencia
Manejo de Acido
Equipos de Seguridad

Equipo de protección personal Equipo de protección personal


normal situaciones de emergencia
Manejo de Acido
Por Camiones Tanque
Generalidades

a) Los camiones tanques deben tener una carrocería sólida y el estanque
deberá estar firmemente unido al chassis.

b) Los vehículos tanques motorizados, deben ser supervisados durante
la carga y descarga por el encargado del área. Si esta persona debe retirarse,
las operaciones de transferencia del ácido deben suspenderse.

c) El equipo de protección personal a usar por los trabajadores
involucrados en la operación, es el indicado en el punto 7.3. de esta norma.

d) Una ducha de emergencia y lavaojos, debe estar fácilmente accesible
y a no más de 7.5 metros de los puntos de carga y descarga, además que otras
fuentes de agua deberán estar disponibles para lavados.
Manejo de Acido
Por Camiones Tanque
Descarga
a) Los camiones tanque, deben ser inspeccionados visualmente
por posibles gotas, antes de permitírseles entrar a la Planta.

b) La descarga deberá ser realizada, preferentemente sólo
durante las horas que haya luz del día. Cuando ésto deba realizarse en
la noche, debe proveerse una iluminación adecuada alrededor del
camión tanque, a los trabajadores y áreas involucradas en la operación.

c) Es preferible que el estacionamiento del camión sea dispuesto,
de tal forma que el líquido derramado caiga fuera del camión y
estructuras expuestas a éste. El estacionamiento debe ser lo
suficientemente largo, para permitir al camión y al acoplado un mínimo
de 1,50 metros de libertad en cada extremo y de 0,75 metros de
libertad en cada lado.
Manejo de Acido
Descargas

Descarga por Vagón Tanque

Descarga de un Camión
Tanque
Impacto Ambiental
El Plan de Prevención de Riesgos Ambientales cubre actividades
relacionadas a las siguientes obras, instalaciones y eventos:

1. Pilas de lixiviación
2. Estanques de almacenamiento de solventes, ácido y
combustibles
3. Operación de descarga de ácido, solventes y combustibles
4. Piscinas de almacenamiento de soluciones de procesos
5. Tuberías de ácido, solventes y soluciones de lixiviación
6. Materiales sólidos apilados
7. Bombas impulsoras de líquidos de procesos
Prevención de Infiltraciones de Soluciones desde Pilas de
Lixiviación

La principal medida para prevenir infiltraciones consiste en preparar las


nuevas pilas de lixiviación, súlfuros u óxidos, utilizando una membrana
de calidad superior con mínima tasa de infiltración y un método de
construcción que NO dañe la membrana. Además, también desde el
punto de vista constructivo, utilizando doble soldadura entre los
mantos de carpetas y testeando hermeticidad como verificación del
sellado.
Por otro lado, considerando que el material de protección, el
sistema de drenaje y el mineral apilado impedirán que se detecte
en forma visual alguna ruptura de membranas, se contemplará la
habilitación de pozos de inspección en el perímetro aguas abajo de
las pilas. Los pozos tienen como propósito detectar
tempranamente la aparición de infiltraciones en el subsuelo, de
modo de aplicar oportunamente el Plan de Emergencia, y serán
monitoreados cada 15 días por el Depto. de Medio Ambiente.
Prevención de Propagación de Derrames Por Rotura o
Rebalse de Estanques Y Fugas desde Piscinas.

Los estanques de almacenamiento de planta de osmosis, extracción


por solvente y electro-obtención se ubican al interior de piscinas de
contención de soluciones construidas con pretiles de material de
empréstito, impermeabilizadas con carpetas de HDPE y/o con muros
de concreto, como sistema primario de contención. Las piscinas
disponen de una capacidad para contener al menos el 100% del
volumen de cada uno de los estanques. El mismo diseño se utilizó
para los estanques de combustible en mina.
Prevención de Propagación de Derrames en Operación
de Descarga de Reactivos.

La operación de descarga de vagones con ácido sulfúrico se


contempla con el estacionamiento del vagón frente a la cañería
de descarga, en una zona protegida con geomembrana
impermeable, recubierta con cal hidratada y con pendiente hacia
el sistema de contención primaria del estanque de ácido,
evitando que alguna fuga de ácido tome contacto directo con el
suelo. Se debe disponer de cal hidratada para neutralizar
derrames en caso de emergencia.
Prevención de Propagación de Derrames Por Rotura de
Tuberías de Proceso

Las cañerías de proceso en áreas descubiertas serán revisadas


visualmente, para detectar eventuales fugas, por personal del área
en forma semanal. El DMA revisará las cañerías y suelo
circundante una vez cada 2 meses, en coordinación previa con el
personal del área.
Prevención de Deslizamientos de Taludes

Las obras de apilamiento de materiales (pilas de lixiviación,


depósitos de estériles, depósito de relave) y los taludes del rajo,
están diseñados con un factor de seguridad conservador. El
depósito de relaves será operado manteniendo adecuados taludes
en las terrazas. Adicionalmente, se consideró la construcción de
dos muros de contención en serie, aguas abajo de éste para
detener el avance y desplazamiento de relaves ante
deslizamientos de material.

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