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(CIANICIDAS).
Un cianicida puede definirse como un material natural que destruye el cianuro. La
pirrotita es uno de los conocidos. El carbonato de cobre es el más enérgico y que va a
llevar un consumo elevado de cianuro.
En la malaquita (carbonato de cobre) la cantidad de Cu no debe exceder 0.3% y en el
caso de la pirrotita se combina con el cianuro dando ferro-cianuro y sulfo-cianuro. Se
piensa que la estibina requiere alcalinidad extremadamente baja para evitar su
solubilidad en la solución. Lo contrario es cierto en el caso de la esfalerita, donde la alta
cal tiende a reducir la solubilidad de zinc.
Si el mineral contiene cantidades importantes de cobre antimonio, arsénico, cobalto o
niquel, podrían disolverse y estarán presentes en la solución rica.
Al igual que el oro, el cobre forma complejos estables con el cianuro. Si bien se
considera que el cobre tiene dos estados de oxidación en solución, el ion cúprico, es
inestable en presencia del cianuro por lo que parte de este se reducirá, para luego
precipitar como cianuro cuproso:
2Cu+2 + 3CN¯ ↔ 2CuCN + CNO¯ + H2O
Si existe suficiente cianuro en la solución, el ion cuproso no precipitara, estabilizándose
en la solución (predominantemente en concentraciones bajas) como el complejo triciano
cúprico.
−2
CuCN + 2CN¯ ↔ Cu (CN )3
Los resultados experimentales muestran que los minerales oxidados de cobre (azurita,
malaquita, cuprita y crisocola), sulfurados (enargita, tetraedrita) y cobre nativo
reaccionan con las soluciones, de cianuro para producir complejos de cianuro en
solución (Hedley y Tabachnik, 1968). De éstos, la crisocola, la calcopirita y la
tetraedrita son los menos reactivos. Se observa que las soluciones que contienen cobre
poseen menos poder lixiviante de metales preciosos, probablemente debido a que el
cobre y los metales preciosos compiten por el cianuro disponible. Luego de la
cianuración, el cobre es recuperado junto con el oro, formando parte del DORE que se
obtiene.
Minerales cianicidas Minerales metálicos (marcasita, pirrotina, minerales de cobre,
fácilmente en las soluciones de cianuro, y que lo consumen e impiden que el oro y la plata
sean atacados por él. Son responsables de impartir características refractarias a las
menas de metales preciosos. Muchos de los minerales de oro y plata son refractarios a los
plata en sulfuros de hierro, formados principalmente por las especies de pirita, arsenopirita
o ambas a la vez. Para liberar los metales preciosos contenidos en este tipo de minerales,
partir de sus minerales. Este proceso convencional utiliza oxígeno que se encuentra en el
aire como oxidante y al ion CN- como agente complejante. Este método se basa en que el
oro y la plata se disuelven fácilmente en una solución acuosa diluida de cianuro de sodio o
de potasio, con relativa facilidad si se mantienen condiciones oxidantes favorables.
Daniel Lovera, Janet Quiñones, Vidal Aramburú, Pedro Gagliuffi, Luis Puente,
Lía Concepción, Rosario Flores
. RESUMEN
. ABSTRACT
. I. INTRODUCCIÓN
. II. DISOLUCIÓN ÁCIDA DEL ORO
. III. RESULTADO DE LAS PRUEBAS METALÚRGICAS
. IV. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
RESUMEN
ABSTRACT
The present research aims to look into possible solutions to the
problems arising in auriferous sulphureted minerals, the ones
having cyanicide metals (together with gold) and that can not
be cyanidated because of their high reagent comsumption,
what makes the process uneconomical.
I. INTRODUCCIÓN
La cianuración es una tecnología que se utiliza desde hace 100 años en la
recuperación de oro primario, sobre todo en la minería grande y mediana. En
la pequeña minería, su uso es bastante nuevo. Debido a que algunos
materiales auríferos (oro refractario o fino) no pueden ser concentrados
satisfactoriamente por ningún método gravimétríco, en los últimos años el
empleo de la cianuración se ha difundido bastante en la pequeña minería
aurífera de los países andinos como Perú, Chile, Ecuador, Colombia y
Venezuela y también en varios países africanos [13].
Al margen de sus indudables ventajas de alta recuperación, la cianuración,
empleada rústicamente, puede causar y está causando un grave impacto
ambiental. El cianuro es altamente tóxico. Sin embargo, al contrario del
mercurio, el cianuro es biodegradable [13].
McDonald et al [9] indican que la disolución oxidante del oro en una solución
acuosa usando iones cúpricos y a temperatura ambiente no se tienen
condiciones favorables:
Los iones metálicos comunes Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Ni2+ y Zn2+ forman con el
cianuro complejos estables, consumiéndolo, de esta manera la actividad del
cianuro es retardada.
Figuras
Condiciones de la prueba
- Peso mineral (gr) 300
- Dilución (L/s) 2/1
- PH Cianuración 10.5 -11.0
- Tiempo de lixiviación
12 y 24
(h)
- Tamaño de partícula 51%-200m
Resultado de la prueb gravimétrica
Relave de Au (gr/TM) % Cu
cianuración 4.17 3.17
Au (gr/m3) Cu (g/l)
Solución Rica
1.19 2.14
Au (gr/TM) %Cu
Relave de Cianuración
3.98 3.13
Au(gr/m3) Cu(gr)
Solución Rica
1.43 3.15
Resultado de la Prueba en 12 horas de Lixivación
Consumos
Tiempo
Producto Au %Recup % - 200m NaCN CaO
Cian. (h)
Kg/TM Kg/TM
5.50
Cabeza (gr/TM) 1.19 33.57 12 51.0 20.87 11.50
S. Rica (gr/m3) 4.71
Relave gr/TM
Cabeza calculada 7.09
Consumos
Tiempo
Producto Au %Recup. % - 200m NaCN CaO
Cian. (h)
Kg/TM Kg/TM
Cabeza
5.50
(gr/TM)
S. Rica
1.43 41.81 24 51.0 24.05 11.52
(gr/m3)
Relave
3.98
(gr/TM)
Cabeza calculada 6.84
3.3 Prueba de Lixiviación Ácida
Cantidad de
Tiempo
Producto Cu %Recup. % - 10 m ácido H2SO4
Lixivi. (h)
utilizado (ml)
3.64
Cabeza (%) 7.55 69.59 5 54 20
S. Rica (g/l) 0.99
Relave
Cabeza calculada 3.26
Análisis Químico
IV. CONCLUSIONES Y
RECOMENDACIONES
- Las pruebas indican que la lixiviación para cobre con ácido sulfúrico da
buenos resultados, porque para una granulometría de 54%-10 malla y un
tiempo de 5 horas, se obtiene aproximadamente 70% de recuperación.
AGRADECIMIENTO
Investigación
1
Centro de Investigaciones en Materiales y Metalurgia. Universidad Autónoma del
Estado de Hidalgo. Carr. Pachuca - Tulancingo km. 4.5 Pachuca, Hidalgo. C.P.
42184.
2
Facultad de Metalurgia. Universidad Autónoma de Coahuila. Carr. 57 km. 5,
Monclova, Coahuila C.P. 25710.
Resumen
Abstact
It was found that ozone oxidation of a gold and silver mineral changed strongly
their structure, getting so a silver dissolution of 70.78 % during 48 h of cyanidation
process, while with the same time of reaction of a cyanided mineral without
preoxidation only 61.7 % of silver was dissolved. On the other hand, gold
dissolution for the same preoxided mineral was of the order of 93 % during 48 h; in
contrast, the amount of gold dissolved during cyanidation of the same mineral
without oxidation was of the order of 40 % during 72 h of reaction.
Introducción
Algunas investigaciones [5] han empleado ozono para oxidar minerales de cobre así
como minerales de oro y plata, logrando mejorar sus condiciones de cianurabilidad.
En los minerales sulfurosos de oro y plata, el uso de ozono es una opción para
incrementar el potencial de oxidación, el cual es muy elevado (2.07 V), comparado
con 1.77 V del peróxido de hidrógeno y 1.4 V del cloro. Como consecuencia,
permite crear buenas condiciones de oxidación en medio acuoso, haciendo que las
reacciones de oxidación se lleven a cabo rápidamente e incluso, rompiendo las
interfases entre los minerales presentes [6-9].
De acuerdo a los resultados obtenidos, se vislumbra que el ozono puede ser una
oportunidad para solucionar algunos problemas en el ámbito metalúrgico [10,11],
particularmente en la recuperación de valores de oro y plata no solo de
concentrados, sino de algunos residuos (jales) que contengan importantes valores
de interés.
Parte Experimental
Parte del mineral proporcionado, fue oxidado mediante su lavado con agua
saturada con ozono y posteriormente fue cianurado bajo las siguientes condiciones:
Las pruebas de cianuración con o sin pretratamiento de oxidación se realizaron en
botellas color ambar de 3.8 l. Para ello, se pesaron 200 g de mineral agregándolo a
una solución de 600 mL de agua destilada con una concentración de 1.8 M de NaCN
y 0.252 - 0.360 M de CaO. Las botellas se agitaron en un banco de rodillos de 78
cm 104 cm × 67 cm de altura. El banco consiste de cuatro rodillos paralelos de 14
cm de diam. × 63 cm de largo, impulsados por un motor de 1/2 HP y en conjunto
permiten la realización de 6 pruebas a la vez .
Resultados y discusión
Caracterización
La parte más importante del presente trabajo, esta relacionada con la disolución de
oro y plata mediante cianuración del mineral con y sin preoxidación. Inicialmente,
se llevó a cabo la cianuración del mineral analizándose los porcentajes de oro y
plata disueltos mediante las técnicas de EAA e ICP. Posteriormente el mismo tipo
de mineral fue oxidado con ozono, cianurado y se analizaron los porcentajes de oro
y plata disueltos.
Este comportamiento, ha sido detectado por otros investigadores [12] quienes han
llevado a cabo estudios comparativos de cianuración sobre minerales sulfurosos
refractarios y no refractarios del norte del país, encontrando mejoras en la
disolución de Au y Ag cuando el mineral fue preoxidado con ozono. En este trabajo,
reportaron un incremento de disolución de Ag del 31.5% y un incremento de
disolución del Au del 49.2 %. Comparando estos resultados con los obtenidos en el
presente trabajo, se puede concluir que el proceso de oxidación con ozono es
efectivo para incrementar la disolución de valores de Au y Ag en minerales
considerados refractarios a la cianuración.
En relación a la mejora en la disolución del oro, en ambos trabajos esta mejora fue
similar, no aparentando lo mismo para el caso de la disolución de plata. Lo último
se debe a que el trabajo realizado con el mineral de Zacatecas era de baja ley (142
g de Ag/ton), mientras que el concentrado utilizado para este trabajo contaba con
contenidos favorables de Ag (555.3 g Ag/ton) lo cual favoreció, inclusive al proceso
de cianuración convencional sin preoxidación con ozono.
Por último, para poder entender el comportamiento del mineral sin y con
preoxidación, se estudiaron las partículas de mineral cianuradas para observar su
estructura después de la cianuración. La figura 8 muestra partículas del mineral con
y sin preoxidación cianuradas en 48 h de reacción.
En estas imágenes se observa claramente que existe un mayor grado de alteración
de la estructura de las partículas preoxidadas, lo que permite asumir que esta
alteración fue causada por la excesiva oxidación producida por el ozono, que fue
capaz de generar sitios activos, cavidades y porosidad por donde el cianuro pudo
penetrar con mayor facilidad y complejar con mejores resultados a la Ag y el Au
encapsulados en las partículas de pirita presentes en el mineral, con lo que se
obtuvieron los resultados presentados.
Conclusiones
5. Para la disolución de Au, se encontró que con el mineral preoxidado con ozono se
logro un 53 % más de disolución de oro a las 72 h de reacción.
Agradecimientos
Los autores agradecen al Sistema Regional Ignacio Zaragoza del Consejo Nacional
de Ciencia y Tecnología (SIZA -CONACyT) el apoyo otorgado para la realización del
presente trabajo. De igual modo se agradece a la Compañía Real del Monte y
Pachuca S.A. de C.V. todas las facilidades brindadas para la realización de los
análisis químicos, toma de muestras y aportaciones complementarias. Por último,
se agradece a la Universidad Autónoma del Estado de Hidalgo el apoyo brindado
durante el desarrollo del presente trabajo de investigación.
Referencias
6. Brown, Jr. G. E.; Hoppert, B. N. Coal Treatment method and product produced
therefrom: United States Patent 4,543,104 (1985). [ Links ]
10. Roca, A.; Cruells, M.; Viñals, J. Aplicaciones del ozono en los sistemas
hidrometalúrgicos. Memoria del X Congreso Internacional de Metalurgia
Extractiva. 2000. [ Links ]
11. Carrillo, F.R., González, J.A., Nava, F., Uribe, A., Empleo del ozono para la
oxidación de minerales refractarios sulfurosos y el tratamiento de aguas residuales
de la cianuración. IV Seminario Minero, Sonora. 2000. [ Links ]
Sin embargo, el ingeniero metalúrgico de oro debe estar familiarizado con los otros
caliente se reduce.
Cuanto mayor sea la densidad del alimento para el agitador cuanto mayor será la
capacidad del agitador, o a la inversa, más pequeños o menos agitadores son
necesarios. Suponiendo un mineral donde los sólidos tienen una gravedad
específica de 2.6, una tonelada de sólidos con el 30% de los sólidos (solución al
70%) ocupará 86,7 pies cúbicos, mientras que en el 50% de los sólidos sólo
ocupará aproximadamente la mitad de ese espacio, es decir, 44,31 pies cúbicos.
También es apto para ser más solución de fracciones de arena que puede causar
dificultades mecánicas al tratar un diluya la pulpa. En consecuencia las densidades
del agitador se mantienen generalmente de 30% a 60% de sólidos, capacidad de
molienda en un molino de bolas es también limitado si la densidad desciende por
debajo del 70% de sólidos.
Aireación en Cianuración
Otro de los principales requisitos de la cianuración exitosa es el oxígeno. El
oxígeno puro es demasiado caro, por esta razón se usa el aire atmosférico como la
fuente del gas oxígeno. Algunos interesantes experimentos han sido realizados
utilizando el ozono, pero la práctica no ha sido aprobada comercialmente a cuenta
de los gastos en el proceso de lixiviación de oro
Para una disolución eficiente, es necesario que el aire entre en contacto físico con
las partículas de oro. Como estas partículas son generalmente muy distribuida a
través de la pulpa, significa que las burbujas de aire debe estar completamente
dispersas y un exceso debe ser utilizado más allá de los requisitos teóricos de aire.
Agentes Oxidantes
Estos oxidantes pueden ser Peróxido de Sodio, permanganato de potasio o de
dióxido de manganeso. Actúan de dos maneras: por una naciente o condición
activa y por lo tanto acelerar la disolución de oro, oxidando las impurezas
perjudiciales que pueden estar presentes en el mineral o solución.
Descomposición de Reactivos
Como se ha descrito anteriormente, la cantidad de reactivos realmente necesaria
para disolver el oro es extremadamente pequeño. Sin embargo, frecuentemente la
cantidad de reactivos utilizados es mucho mayor y sus causas debe ser detectadas
y, si es posible, remediar. Estos pueden ser brevemente enumerados como sigue
1. Agua Impura
2. Cianicidas
3. Perdidas Mecánicas
La fuente de agua es muy importante, no sólo desde el punto de vista de la
cantidad disponible en todo momento, pero también la calidad. En algunos sitios la
única agua disponible es de pequeños lagos o estanques y, como tal, es
frecuentemente contaminada con materia orgánica y sales solubles. Esta agua
puede ser altamente reducida en su acción. Cal extra puede ser necesario antes
de esta agua se una al gua que retorna a la planta. Soluciones de nitrato de plomo
puede ser añadida para ayudar a la precipitación de las sales solubles. Oxidantes
químicos como el permanganato potásico se utilizan también. Algunos de estos
problemas también son discutidos más adelante.
Las pérdidas inherentes también pueden considerarse desde dos puntos de vista,
a saber, aquellos que ocurren sólo en un nuevo circuito, y los que se producen
continuamente. La primera se debe a soluciones entrando los tanques y puede
ocurrir durante un período de dos o tres meses. La segunda es debido a las
pérdidas en los filtros, etc. Naturalmente que es deseable mantener las pérdidas al
mínimo, ya que son una carga plana contra el costo de operación. Por ejemplo,
una torta de filtro pueden tener de 10 a 12% de humedad en ella. Un lavado con
agua pesada en el filtro, se reducirá la cantidad de productos químicos en esta
humedad, mientras que un repulpado y una segunda filtración podría ser
conveniente en algunos casos. Un análisis de costos en cada caso es deseable.
Con el fin de que la cal pueda comenzar su acción protectora tan pronto como sea
posible, normalmente se añade con mineral en el molino de bolas, puede ser
añadido o seco como leche de cal. El muestreo sistemático de las soluciones en
distintos puntos predeterminados en el circuito es aconsejable. A continuación, el
operador puede controlar la cal y el cianuro y estar seguro de que en todo
momento que la fuerza mínima requerida se mantiene. El cianuro usualmente
agregado en la solución recién aireada es bombeado al circuito de molienda,
aunque a veces bloques de cianuro puede ser suspendida en cestas en una
disolución de circuito para corregir algunos problemas locales.
Como regla general, cuanto más fino sea el estado de división del oro, es más fina
la molienda requerida. Esto se aplica particularmente a minerales donde el oro
está íntimamente asociada con los sulfuros. Generalmente se considera también
que a una molienda más fina, mayor puede ser el porcentaje de extracción. Sin
embargo, es necesario mantener un equilibrio económico en la medida en que el
costo de la molienda aumenta enormemente con la finura de molienda, y
frecuentemente el mineral se hace más difícil para moler en las mallas más finas.
Exceso de molienda no sólo puede resultar en lamas muy finas que son difíciles de
manejar en los espesadores, pero también puede resultar en el revestimiento de
las partículas de oro con cuerpos extraños clavados en ellos, por la caída de las
bolas de molienda.
En algunos minerales un gran porcentaje del oro ocurre con los sulfuros, que sólo
constituyen una pequeña proporción del mineral. Una molienda muy fina puede ser
necesaria para liberar este oro de los sulfuros. En estos casos, si todo el mineral
fuera enteramente molido, el costo de la operación sería muy elevado.
Normalmente es aconsejable eliminar los sulfuros primarios desde el circuito de
molienda y darles un tratamiento de molienda por separado.
El Jig ha sido ampliamente utilizado para hacer este trabajo. Esta máquina puede
ser operada con una descarga continua, si se desea, para alimentar a los sulfuros
a una pequeña unidad de remolienda. En un circuito cerrado con este circuito
secundario pueden ser instalados Agitadores para facilitar la disolución del oro en
este material refractario. Estos agitadores fueron especialmente desarrollados para
dar la intensa agitación y aireación necesaria en este tipo de material. Los relaves
de esta unidad se dirigen al circuito de cianuración. La flotación no puede
utilizarse, ya que el cianuro es un fuerte depresivo de sulfuros.
Esto es debido al hecho de que las partículas molidas suficientemente finas dejan
el circuito de molienda para ser enviados para su posterior tratamiento, mientras
que las partículas gruesas son devueltas para su molienda. Así la energía
consumida por el molino de bolas, la cual es un factor importante en cualquier
circuito de molienda, se mantiene balaceada.
Para evitar un cortocircuito del material, es recomendable que al menos dos de los
agitadores se utilicen en serie, y preferentemente tres, en lugar de un gran
agitador. Con algunos minerales refractarios, también es conveniente considerar la
posibilidad de insertar un espesador en el circuito de agitación, de modo que la
solución de cianuro puede ser adicionado para ayudar en la disolución. La
eficiencia de un agitador también depende del método de introducción del aire, tan
finamente dispersadas las burbujas de aire son necesarios para una acción rápida
disolución. La dilución de la pulpa se mantiene al mínimo para reducir el tamaño de
los agitadores necesarios y evitar la sedimentación de las arenas.
Diversos tipos de equipos están disponibles para este trabajo. Sin embargo, el
principio básico de la mayoría de ellos es esencialmente el mismo y consiste en
tratar las soluciones a través de un medio filtrantes, el cual esta frecuentemente
recubierto con material inorgánico como tierra diatomea para ayudar en el proceso
de filtrado y para ayudar en la extracción del limo fino.
Analisis de Tamaño
Para determinar las fracciones de tamaño más finas es necesario utilizar otros
mecanismos a los del tamizado común de laboratorio. El ciclosizer ha sido muchas
veces utilizado para este propósito. Una malla Tyler 200 tiene una abertura de
0,075 mm = 75 micrones. Las relaciones son más finas son,
Incluso si los relaves de flotación no pueden ser descartados aun, hay algunas
consideraciones adicionales que deben analizarse. Por ejemplo: un concentrador
con un muy bajo costo podría alimentar los relaves de flotación a un clasificador
hidráulico. Las lamas se pueden descartar. La fracción gruesa puede recibir una
agitación de unas cuatro horas, requiriendo pequeños agitadores, y teniendo en
cuenta el asentamiento rápido del material grueso, siendo posible en este caso
considerar espesadores. En consecuencia puede instalarse una planta pequeña de
lixiviación.
Cianuración Discontinua
La cianuración discontinua o por campanas puede aplicarse a dos tipos de plantas,
Es posible calcular las pérdidas solubles en un sistema CCD por una serie de
ecuaciones simultáneas.
En la aplicación del proceso de Chapman para un mineral de alta ley de oro, los
relaves, del circuito de flotación primaria son tratados en un circuito de
agotamiento, el concentrado de bajo grado se debe remoler como parte del
proceso de cianuración.
El proceso de doble etapa no es tan complicado como puede parecer: para relaves
de baja ley las absorciones han sido obtenidos con un kilo de carbón por tonelada,
y de dos a cuatro kilos para un mineral de 0.4 onzas de oro por tonelada con el
proceso por etapas. Pulpas de alto contenido de solidos dar mejores resultados
que pulpas diluidas. La plata no es tan efectivamente tratada como oro.
Otro proceso que utiliza el carbón para recuperar oro fue desarrollado por
Crawford (U. S. patente 2,186,799) para el tratamiento de minerales de bajo grado.
En este proceso el carbón puede ser añadido al circuito de cianuración en
cualquier lugar. Teóricamente el carbón activado fabricado a 800 °C es el
adecuado.