ESCUELA SUPERIOR POLITÉCNICA DEL LITORAL

FACULTAD DE INGENIERIA EN CIENCIAS DE LA TIERRA

MAESTRÍA EN MINAS MENCIÓN MINERALURGIA Y METALURGIA EXTRACTIVA
PROCESOS DE MINERALES DE ALTA SELECTIVIDAD

Proceso de lixiviación de dos etapas y cinética para el reciclaje ecológico de metales

críticos de baterías de iones de litio gastadas.
Bin Xua, Yanzhu Chena, Zhonglin Donga, Tao Jianga, Bangsheng Zhangb, Guiqing Liub, Junkui Yang, Qian Lia,
Yongbin Yanga

Estudio del artículo científico elaborado por:

Michelle Díaz Medina
INTRODUCCIÓN TRABAJO EXPERIMENTAL

La "Limosna de ánodo de cobre" es un subproducto industrial Materiales y reactivos

importante que se genera durante el proceso de refinación
En este estudio, se utilizó el lodo de ánodo de cobre producido por
electrolítica de cobre y representa entre el 0,2% y el 0,8% del cobre
la refinería electrolítica de cobre de una fundición de cobre de
de ánodo. Aunque se considera residuo sólido peligroso debido a
escala mediana en el oeste de China como material crudo. Como se
la presencia de componentes tóxicos, también es una materia
muestra en la Figura 1(a), las partículas del lodo se unieron
prima valiosa para la extracción de elementos como oro, plata,
formando grumos debido a la presencia de agua en abundancia.
selenio, cobre y plomo. Actualmente, el método predominante
Por lo tanto, se colocó en un horno a 100 °C durante dos días. La
para extraer estos elementos es el proceso pirometalúrgico Kaldo,
muestra seca se trituró utilizando un molino de bolas hasta obtener
que consta de varios pasos como lavado con agua, lixiviación ácida
tamaños en los que el 90% de las partículas eran menores a 0,074
a presión, fundición reductora, soplado oxidante y refinación
mm para las siguientes pruebas y experimentos.
electrolítica. Sin embargo, este proceso requiere altas inversiones
iniciales y consume mucha energía. Los resultados del análisis de composición química muestran que
el lodo contiene un 0,16% de Au, un 5,36% de Ag, un 4,52% de Se,
Se han estudiado tres métodos principales de lixiviación
un 11,68% de Cu y un 28,65% de Pb. El valor económico de los cinco
hidrometalúrgica (lixiviación con tiosulfato, lixiviación con tiourea
elementos representa el 98,5% del valor económico total del lodo,
y lixiviación con cloruro) para extraer oro de la limosna de ánodo
por lo que el objetivo de este estudio es recuperarlos. El lodo
de cobre. Sin embargo, estos métodos presentan desafíos como
también contiene un 2,38% de As, que es el elemento dañino
altos consumos de reactivos, baja eficiencia de lixiviación y
principal. El espectrograma de XRD (Fig. 1b), indica que el PbSO4 y
dificultades en la recuperación selectiva del oro. Para la extracción
el CuSO4 son las fases principales de plomo y cobre,
de plata, se han estudiado métodos de lixiviación con amoníaco,
respectivamente, en el lodo, y el selenio existe en las fases Ag2Se y
ácido nítrico y sulfito, pero también enfrentan desafíos como altos
Cu2Se, lo cual concuerda con informes anteriores que indican que
consumos de reactivos y dificultades en la obtención de productos
el selenio se encuentra generalmente asociado con el cobre y la
de alta pureza.
plata en el lodo de ánodo de cobre (Khanlarianan et al., 2019). La
En este estudio, se propone un proceso integrado piro- plata se encuentra en forma de fase Ag2Se. No se detectó la fase de
hidrometalúrgico para extraer oro, plata, selenio, cobre y plomo de oro debido a que su contenido es relativamente bajo en
la limosna de ánodo de cobre. El proceso incluye etapas de tostado comparación con los elementos mencionados anteriormente. Los
de sulfatación, adsorción de agua, lixiviación de agua, cementación reactivos utilizados fueron de pureza analítica y se utilizó agua
con polvo de hierro, lixiviación con cloruro, reducción con ácido ultrapura en todos los experimentos.
oxálico, lixiviación con Na2SO3 y reducción con Na2S2O4. Este
proceso integrado permite recuperar de manera limpia y completa
los principales elementos valiosos de este residuo sólido peligroso,
lo cual es de gran importancia para el desarrollo de una producción
más limpia y una economía circular en China y otros países.

OBJETIVO

El objetivo de este estudio se basó en el desarrollo de un proceso

Fig. 1. (a) Apariencia y (b) espectrograma de difracción de rayos X de
pirometalúrgico-hidrometalúrgico integrado para la recuperación
muestras de lodo de ánodo.
eficiente de oro, plata, selenio, cobre y plomo a partir de los lodos
de ánodo de cobre, así como evaluar la calidad de los productos
recuperados y analizar la viabilidad económica y ambiental del
proceso propuesto.

1
Métodos experimentales
Los experimentos se llevaron a cabo en un proceso pirometalúrgico
integrado que involucra el tostado de sulfatación, la lixiviación y la
recuperación. El tostado de sulfatación se realizó en un horno de
tubo horizontal, mientras que las pruebas de lixiviación se llevaron
a cabo en un reactor de PVC. Durante el tostado, se controló la
temperatura y los gases dañinos se absorbieron. Después del
tostado, se recogió el residuo tostado para análisis posteriores y
pruebas de lixiviación. En las pruebas de lixiviación, se agregaron
reactivos y se controló la temperatura. Al final de cada
experimento, se filtró la solución y se obtuvieron precipitados
sólidos y filtrados. La tasa de recuperación de cada elemento se
calculó y se secó el producto de reducción obtenido para análisis
adicionales.
Fig. 2. El proceso pirometalúrgico-hidrometalúrgico propuesto para extraer
oro, plata, selenio, cobre y plomo del lodo de ánodo de cobre.
Fig. 3. Diagrama esquemático del equipo experimental para la tostación de
sulfatación.
Método Analítico
Para el análisis de los elementos de interés en sólidos y soluciones,
se utilizó la espectroscopía de emisión óptica de plasma acoplado
inductivamente (ICP-OES), que requería una digestión ácida previa
para las muestras sólidas. La composición mineralógica se
determinó mediante difractometría de rayos X (XRD). Los
productos obtenidos se caracterizaron mediante microscopía
electrónica de barrido acoplada con espectrómetro de dispersión
de energía (SEM-EDS). Además, se utilizaron métodos específicos
para construir diagramas Eh-pH y diagramas de distribución de
especies.
2
EXTRACCIÓN DE SELENIO
En el proceso de extracción de selenio, se utilizó la tostación por
sulfatación y la adsorción de agua para recuperar el selenio. Se
realizaron análisis termodinámicos para determinar las reacciones
involucradas y se encontró que estas reacciones ocurren
espontáneamente. El selenio en las fases Ag2Se y Cu2Se se
volatilizó como gas SeO2, que luego se adsorbió fácilmente por
agua y se redujo a selenio elemental. Se determinaron las
condiciones óptimas de tostación y adsorción para obtener un
producto de selenio de alta calidad. El proceso de extracción de
cobre se basó en la tostación por sulfatación seguida de la
lixiviación con agua y la cementación con polvo de hierro, lo que
permitió una alta extracción de cobre y la obtención de un
producto de cobre esponjoso de alta calidad. Este proceso ofrece
una forma eficiente de recuperar selenio y cobre a partir de los
residuos.
EXTRACCIÓN DEL COBRE
El cobre lixiviado se recuperó de la solución mediante cementación
con polvo de hierro, realizada a una relación molar Fe/Cu de 1,4:1,
temperatura 40 °C y tiempo 20 min, y se precipitó el 99,6% del
cobre disuelto. En resumen, el cobre esponjoso obtenido presenta
una apariencia de bloques sólidos con aspecto escamoso, está
compuesto principalmente por cobre metálico, con la presencia de
óxido cúprico como una fase secundaria. Su microestructura es
porosa, con partículas escamosas que se aglomeran y agrupan.
Estas características fueron determinadas mediante análisis visual,
espectroscopía de difracción de rayos X y microscopía electrónica
de barrido.
EXTRACCIÓN DE ORO
Se encontró que el oro presente en el residuo se encuentra en
forma de oro elemental y puede ser extraído mediante lixiviación
con cloruro. Se realizaron análisis termodinámicos y se obtuvieron
diagramas de Eh-pH para el sistema Au-H2O y Au-Cl-H2O. Se
observó que el oro existe en forma de oro elemental en todo el
rango estable de agua, y solo se forma el ion Au3+ en potenciales
altos que están más allá del límite superior de esta región estable.
Además, la región estable de Au3+ tiene un rango de pH
relativamente estrecho. Por lo tanto, es muy difícil lixiviar oro en el
residuo utilizando oxidantes comunes en ausencia de un agente de
coordinación.
EXTRACCIÓN DE PLATA
En este estudio se investigó la extracción y recuperación de plata a
partir de residuos de lixiviación de oro. Después de la extracción de
oro, la plata se encontró en forma de AgCl en el residuo. Se
demostró que el Na2SO3 puede coordinar con AgCl para formar
complejos de sulfito de plata. Se llevaron a cabo análisis
termodinámicos para investigar las especies de plata en diferentes
concentraciones de Na2SO3 y pH.
Se realizaron pruebas de lixiviación de plata utilizando reactores
abiertos y cerrados. Se observó que el aumento de la concentración
de Na2SO3 facilitó la lixiviación de plata, pero a concentraciones
muy altas, se redujo la tasa de lixiviación debido a la formación de
precipitado de Ag2SO4. En un reactor cerrado, se logró una mayor
tasa de lixiviación de plata en comparación con un reactor abierto
debido a la menor oxidación del lixiviante por el oxígeno disuelto.
La plata disuelta en el lixiviado se recuperó utilizando Na2S2O4 como
reductor. Se logró una recuperación del 99.4% de la plata en forma
de plata metálica. Se demostró que el lixiviado estéril se puede
reutilizar cíclicamente para la lixiviación de plata, con una tasa de
lixiviación de plata superior al 96% después de 5 ciclos.
objetivo, maximizando así la eficiencia del proceso de
recuperación.
Consumo de reactivos y sostenibilidad: El proceso se destacó por
su bajo consumo de reactivos, lo cual es beneficioso tanto desde el
punto de vista económico como medioambiental. La eficiencia en
la recuperación de los elementos valiosos con una baja dosis de
reactivos demuestra la viabilidad económica del proceso y su
contribución a la sostenibilidad en la industria metalúrgica.

Reciclaje de soluciones de lixiviación: El estudio también evaluó el

reciclaje de soluciones de lixiviación estériles que contenían SO3
ANÁLISIS DE DISTRIBUCIÓN ELEMENTAL
Se observó que estas soluciones podían ser recicladas con éxito, lo
En el estudio se presenta un proceso pirometalúrgico- que resultó en una alta tasa de lixiviación de plata del 96.2%
hidrometalúrgico para la recuperación de varios elementos después de cinco ciclos de reciclaje. Este enfoque de reciclaje
valiosos de lodos anódicos de cobre. Se analizó la distribución de contribuye a la eficiencia y a la reducción del consumo de reactivos
selenio, cobre, oro, plata, plomo y arsénico en los productos en el proceso.
obtenidos en cada etapa del proceso. Se encontró que la mayoría
del selenio se volatilizó durante el tostado de sulfatación y se
recuperó como producto de selenio crudo. El cobre se disolvió
durante la lixiviación con agua y se reemplazó con polvo de hierro,
obteniendo un producto de cobre en esponja. El oro y la plata se
concentraron en el residuo de lixiviación de cobre y se recuperaron
como productos metálicos. El plomo se enriqueció en el
concentrado de plomo. El arsénico presentó una distribución
relativamente dispersa, con una parte volatilizándose durante el
tostado de sulfatación y otra parte disolviéndose en las lixiviaciones
de cobre, oro y plata. Se propone un tratamiento para eliminar el
arsénico de los lixiviados. Además, se plantea la necesidad de
purificar los lixiviados acumulados para eliminar los componentes
no deseados y poder reutilizar las soluciones en el proceso de
lixiviación. En resumen, el proceso desarrollado permite la
recuperación eficiente de los elementos valiosos y plantea
soluciones para el manejo de los lixiviados con impurezas.

CONCLUSIONES

Alta eficiencia de recuperación: El proceso logró altas tasas de

recuperación para los elementos valiosos. Se recuperó el 97.0% del
selenio, el 91.9% del cobre, el 98.7% del oro, el 98.6% de la plata y
el 99.8% del plomo. Estas tasas de recuperación demuestran la
efectividad del proceso en la extracción de los elementos objetivo
de los lodos de ánodo de cobre.

Calidad de los productos recuperados: Los productos obtenidos

durante el proceso de recuperación presentaron altos grados de
pureza. El selenio alcanzó un grado del 93.6%, el cobre del 86.4%,
el oro del 99.5%, la plata del 96.3% y el plomo del 52.5%. Estos altos
grados de pureza son indicativos de la calidad y la viabilidad
comercial de los productos recuperados.

Selección de técnicas de procesamiento adecuadas: El proceso

integrado utilizó una combinación de técnicas de volatilización,
lixiviación y disolución selectiva para extraer y recuperar los
elementos valiosos de los lodos de ánodo de cobre. Estas técnicas
demostraron ser efectivas para separar y concentrar los elementos