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metales
Artículo

Comportamiento electroquímico de la calcopirita

en soluciones de cloruro
Luis Beiza 1,2, Víctor Quezada 1,3,* , Evelyn Melo 1 y Gonzalo Valenzuela 1
1
Laboratorio de Investigació n de Minerales Sulfurados, Departamento de Ingeniería Metalúrgica y Minas,
Universidad Cató lica del Norte, Avenida Angamos 0610, 1270709 Antofagasta, Chile; lubeiza@ucn.cl (L.B.);
emelo@ucn.cl (E.M.); g.valezma@gmail.com (G.V.)
2
Grupo de Investigació n en Hidrometalurgia, Departamento de Ingeniería Química, Universidad de
Ciudad del Cabo, South Lane, Rondebosch 7701, Sudá frica.
3
Grupo de Investigació n CPCM, Departamento de Ciencia de Materiales y Química Física, Universidad de
Barcelona,
Martí i Franquès 1, 08028 Barcelona, Españ a
*Correspondencia : vquezada@ucn.cl; Tel.: +56-552651024
comprobar
Recibido: 8 de noviembre de 2018; Aceptado: 6 de enero de 2019; Publicado: 11 de ror
actualiza
enero de 2019

Resumen: Debido al agotamiento de los minerales de cobre oxidados, se hace necesario

centrarse en estudios metalú rgicos relativos a minerales de cobre sulfurados, como la calcopirita.
En esta investigació n, se ha analizado el comportamiento electroquímico de la calcopirita en
diferentes condiciones con el fin de identificar los pará metros necesarios para aumentar las
velocidades de lixiviació n. Esto se llevó a cabo mediante ensayos de voltamperometría cíclica a 1
mV/s utilizando un macroelectrodo de calcopirita pura para evaluar el efecto de la velocidad de
barrido, la temperatura y la adició n de iones cloruro, cú pricos y ferrosos. Por ú ltimo, se investigó
la viabilidad de utilizar agua de mar para la disolució n de calcopirita. Un aumento de la velocidad
de barrido y de la temperatura resultó beneficioso para obtener las mayores densidades de
corriente a 10 mV/s y 50 ◦C. Ademá s, un aumento de los iones cloruro mejoró los valores de
densidad de corriente. La densidad de corriente má xima obtenida fue de 0,05 A/m2 a
concentraciones de 150 g/L de cloruro. Un aumento de la concentració n de iones cú pricos
favoreció la reacció n de oxidació n de Fe (II) a Fe (III). Por ú ltimo, se ha determinado que la
concentració n de iones cloruro presente en el agua de mar es favorable para la lixiviació n de la
calcopirita.

Palabras clave: calcopirita; voltamperometría; electroquímica; agua de mar; cloruro

1. Introducción
En la actualidad, la calcopirita se procesa principalmente mediante concentració n por
flotació n y posterior pirometalurgia. Como resultado de esta ú ltima etapa se obtienen á nodos de
cobre con una pureza del 99,6% [1] así como escorias y gas SO2 . Uno de los principales desafíos de
las fundiciones en Chile es cumplir con normativas ambientales má s estrictas. Ademá s, la
hidrometalurgia se enfrenta al agotamiento de los ó xidos de cobre en los yacimientos en
explotació n y a la reducció n de las leyes de cobre. Por lo tanto, el principal desafío es el
procesamiento de minerales sulfurados de cobre, específicamente la lixiviació n de calcopirita
(CuFeS2 ). La calcopirita se ha estudiado mediante diversos sistemas acuosos, como nitrato,
amoníaco, cloruro y sulfato, con y sin presencia de bacterias [2]. Esto ayudaría a reducir los costes
energé ticos y econó micos de la industria, así como la proyecció n operativa de las plantas
hidrometalú rgicas.
Ademá s de ser el mineral de sulfuro de cobre má s abundante en la corteza terrestre, la calcopirita
es tambié n muy refractaria a los procesos convencionales de lixiviació n [3]. Estudios
fundamentales de lixiviació n y electroquímica han indicado que la disolució n de la calcopirita en
ambientes á cidos es una reacció n electroquímica, que depende del potencial de solució n entre 560-
620 mV (SHE) donde aumenta la disolució n de la calcopirita [4].

Metales 2019, 9, 67; doi:10.3390/met9010067 www.mdpi.com/journal/metals

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Las investigaciones de Lu et al. [5], y posteriormente de Yévenes et al. [6], han indicado que
los iones cloruro aumentarían este rango de potencial de las soluciones, sin embargo, fuera de este
rango se forma una capa de producto en la superficie del mineral que inhibe o impide la disolució n
de la calcopirita. Ademá s, los productos intermedios de sulfuro de cobre, como la covelita (CuS) y la
calcosina (Cu2 S), se formarían por debajo de 550 mV (SHE), y estas especies só lo pueden disolverse
aumentando el potencial de la solució n. Un diagrama de Pourbaix para CuFeS2 fue ilustrado por
Cordova et al. [7] que muestra que la disolució n de la calcopirita ocurre a travé s de su
transformació n en diferentes sulfuros intermedios (Cu 5 FeS4 , CuS, Cu2 S) y la disolució n del cobre
de la calcopirita requiere un pH inferior a 4 y un potencial redox oxidante superior a 400 mV.
Diferentes estudios han indicado que se formará una capa de productos en la superficie de la
calcopirita por encima de 620 mV (SHE) [4,7,8]. La presencia de estos productos puede detener o
reducir la velocidad de disolució n de la calcopirita [7]. La controversia sobre la composició n de esta
capa continú a hoy en día. Diferentes estudios han encontrado que la pasivació n está causada por la
formació n de azufre elemental [9]. Otros estudios indican que se trata de precipitados de hierro,
como hidró xidos de hierro, en particular jarosita [10,11] e incluso polisulfuros de cobre o sulfuros
de cobre enriquecidos [3,12]. Liu et al. [13] informaron de la formació n de Cu2 (OH)3 Cl como una nueva
capa pasiva que se forma en concentraciones superiores a 0,5 mol/L NaCl, sin embargo,
Senanayake [14] postuló que la formació n de este producto se produce a pH cercanos a 3. A pesar
de ello, en la actualidad está ampliamente aceptado que el retraso en la velocidad de disolució n de la
calcopirita se debe a la formació n de una capa de sulfuro, en lugar de azufre elemental u ó xidos de
hierro, que es menos reactivo que la calcopirita [8].
En un estudio electroquímico reciente [15] se compararon tres sistemas de lixiviació n, a
saber, á cido sulfú rico, nítrico y clorhídrico. Se indicó que las mayores densidades de corriente se
obtenían en medios clorados, y tras realizar aná lisis SEM/EDS y microespectroscopia Raman en los
electrodos, reafirmaron que tanto la covellita como el azufre se formaban en la superficie de la
calcopirita. En el estudio realizado por Nicol et al. [16], se propone un resumen de la disolució n de
calcopirita en soluciones de cloruro. Se indica que a un potencial de solució n inferior a 550 mV
(SHE) en presencia de cobre, lasuperficiedelacalcopiritase convierte en una que tiene las características de la
covelita. Ademá s, mientras aumenta el potencial de la solució n, la calcopirita y la capa superficial
de covelita se oxidan para producir cobre (I) y azufre elemental o tiosulfito como productos de
oxidació n iniciales. Se indica ademá s que la pasivació n se genera por la formació n de un polisulfuro
de cobre como CuS2 cuando el potencial de la solució n aumenta entre 700 y 800 mV. Ademá s, a mayor
potencial de solució n (má s de 1 V) se produce la disolució n (transpasivació n) y la capa de
polisulfuro se oxida y elimina la capa pasivante [16]. La presencia del ion cloruro ha sido
identificada como catalizador en la disolució n del cobre de la calcopirita. Una fuente alternativa de
iones cloruro es el agua de mar. Este recurso contiene 20 g/L de cloruro aproximadamente. El uso de
agua de mar en la minería chilena del cobre adquiere mayor importancia debido a la ubicació n
geográ fica de los yacimientos. La mayor parte de la minería del cobre en Chile se encuentra en el
desierto de Atacama (el lugar má s seco del mundo). Como opció n estraté gica en la minería del cobre
en Chile, el agua de mar como fuente de agua es capaz de sustentar cerca del 49% del total de agua
requerida para la industria del cobre en Chile para el añ o 2028 [17]. Por lo tanto, el uso de agua de
mar en procesos de lixiviació n de minerales sulfurados sería beneficioso dada la sinergia
proporcionada por la presencia de cloruro en el sistema. En el presente estudio se investigó el
comportamiento electroquímico de la calcopirita en soluciones cloruradas. Los experimentos se
realizaron a 25 y 50 ◦C utilizando agua de mar y agua desionizada como disolventes. Se ha realizado
una comparació n con el comportamiento electroquímico de la calcopirita en agua de mar y
desionizada, bajo la misma concentració n de iones cú pricos, iones ferrosos y á cido sulfú rico.

2. Materiales y métodos
Para este estudio electroquímico se utilizó la té cnica de voltamperometría cíclica. Se realizó un
barrido de potencial desde el potencial mixto, medido inicialmente mediante ensayos de potencial
de circuito abierto, hasta un potencial límite superior. Las reacciones de oxidació n se producían
durante este barrido, conocido como barrido anó dico. A continuació n se realizaba un barrido
cató dico desde el potencial superior hasta un potencial inferior definido.
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potencial: en este barrido se producían las reacciones de reducció n. Al finalizar, el ciclo terminaba
en el potencial mixto [18].

2.1. Instrumentos utilizados

Las mediciones electroquímicas se llevaron a cabo utilizando un potenciostato Voltalab PGZ100
(Radiometer Analytical SAS, Villeurbanne, Rhone Alpes, Francia) con un software Voltamaster VM4
(Versió n F, Radiometer Analytical SAS, Villeurbanne, Rhone Alpes, Francia).
El montaje electroquímico consistió en una cé lula termostatizada y tres electrodos, que se
ilustra en la Figura 1. El electrodo de trabajo se fabricó con una muestra de calcopirita pura. El
electrodo de trabajo se fabricó con una muestra de calcopirita pura. El aná lisis XRD indicó la
presencia de un 99% de calcopirita (segú n la Figura 2). Para el aná lisis XRD, la muestra se molió en
un mortero de á gata hasta un tamañ o inferior a 45 µm y se analizó en un aparato automá tico de
y difractó metro computerizado de rayos X Siemens modelo D5000 (Bruker, Billerica, MA, USA), con
un
tiempo de aná lisis de una hora. Se utilizó la base de datos ICDD (International Centre for Diffraction
Data, Version PDF-2, Bruker, Billerica, MA, USA) para identificar las especies presentes, y el TOPAS
(Total pattern analysis software, Version 2.1, Bruker, Billerica, MA, USA) para la cuantificació n. El
equipo de DRX utiliza un patró n interno de corindó n. Ademá s, el aná lisis de espectrometría de
absorció n ató mica (AAS) mostró un 34% de cobre en la muestra. El electrodo de referencia utilizado
fue Hg/HgCl (calomel) que contenía una solució n saturada de KCl (suministrada por un
radió metro) y se utilizó un electrodo auxiliar de platino de características inertes. Se introdujeron
50 mililitros de solució n en la célula para cada ensayo. La solució n se agitó a 60 rpm y la temperatura
se reguló mediante una camisa con termostato. Todos los potenciales indicados se refieren al
electrodo de hidró geno está ndar (SHE).

Figura 1. Esquema del montaje experimental.

2.2. Metodología
Se han realizado medidas de potencial de circuito abierto (PCA) utilizando electrodos de
platino y calcopirita para identificar el comportamiento de la solució n y el potencial mixto
respectivamente, seguidas de voltamperometría cíclica. El objetivo es identificar los potenciales de
pico en los que se producirá n reacciones anó dicas y cató dicas.
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Antes de cada ensayo de voltamperometría cíclica, se realizó un OCP durante 30 minutos para
estabilizar el potencial de reposo. Al final de cada OCP, se realizó una prueba de voltamperometría
cíclica con el electrodo inerte de platino para obtener las densidades de corriente con respecto al
potencial de la solució n. Este ensayo se realizó antes de los ensayos con el electrodo de calcopirita, con
el fin de identificar las reacciones que tienen lugar en la solució n. Los potenciales límite en los ensayos
de voltamperometría cíclica tanto para el electrodo inerte de platino como para el electrodo de trabajo
de calcopirita fueron -500 y 1200 mV.

Figura 2. Aná lisis XRD de la calcopirita.

2.3. Parámetros
evaluados
La velocidad de barrido se estudió a 1, 2 y 10 mV/s utilizando una solució n de caso base con 20
g/L [Cl-];
0,5 g/L [Cu2+]; 1 g/L [Fe2+]; y pH 1 ajustado con á cido sulfú rico a 25 ◦C para todas las pruebas.
Ademá s, se evaluó el efecto de diferentes reactivos a 25 ◦C utilizando la solució n del caso base.
La concentració n de cloruro se estudió a 0, 20, 50, 100 y 150 g/L utilizando NaCl de grado reactivo.
En este caso, así como en las pruebas que se indican a continuació n, la velocidad de barrido fue de
1 mV/s.
El efecto de los iones ferrosos se evaluó a 0, 1, 5, y 10 g/L [Fe2+] utilizando calidad de reactivo.
FeSO4 -7H2 O y se estudió el efecto de los iones cú pricos variando las concentraciones entre 0; 0,5; 3
y 10 g/L [Cu2+] utilizando CuSO4 -5H2 O de grado reactivo.
La temperatura se evaluó a 25, 35 y 50 ◦C utilizando el electrolito del caso base (20 g/L [Cl-],
0,5 g/L [Cu2+], y 1 g/L [Fe2+] a pH 1).
Por ú ltimo, se evaluó el efecto del agua de mar, utilizando cinco soluciones diferentes, todas
ellas ajustadas a pH 1 con á cido sulfú rico. El agua de mar se recogió en la costa de Antofagasta
(Chile). El aná lisis AAS determinó 19,5 g/L [Cl-] en el agua de mar, que se filtró antes de la prueba. Los
electrolitos utilizados se detallan a continuació n:

• Agua desionizada (DW) a pH 1

• DW a pH 1 y 20 g/L [Cl-] (de NaCl)
• DW con concentraciones de 20 g/L [Cl-], 0,5 g/L [Cu2+], 1 g/L [Fe2+] a pH 1
• Agua de mar con concentraciones de 0,5 g/L [Cu2+], 1 g/L [Fe2+] a pH 1
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3. Resultados y debates

3.1. Efecto de la velocidad de barrido

La figura 3 muestra el barrido anó dico para el electrodo de calcopirita. Se puede observar que
el rango, donde la disolució n de la calcopirita es má xima, está entre 570 y 750 mV para la velocidad de
barrido de 1 y 2 mV/s. No hay diferencias significativas entre las densidades de corriente obtenidas,
alcanzando un má ximo de 0,05 A/m2 a 750 mV. Cuando se utilizaron 10 mV/s, se obtuvieron
mayores densidades de corriente, alcanzando valores cercanos a 0,25 A/m2 a un potencial má ximo de
830 mV. En estas condiciones, el aumento de la densidad de corriente de la calcopirita se alcanza en
un intervalo de 570 a 830 mV.

Figura 3. Efecto de la velocidad de barrido Efecto de la velocidad de barrido a 1, 2 y 10 mV/s en

el electrodo de calcopirita utilizando una solució n con 20 g/L [Cl-]; 0,5 g/L [Cu2+]; 1,0 g/L [Fe2+], y
pH 1 ajustado con á cido sulfú rico a 25 ◦C.

Segú n los estudios realizados por Viramontes-Gamboa et al. [19], una velocidad de barrido
suficientemente lenta (entre 0,5 y 2 mV/s) permite al sistema completar la formació n de la capa de
producto, por lo que la densidad de corriente se verá afectada por la formació n de esta capa en la
superficie del electrodo. Por otro lado, utilizando una velocidad de barrido suficientemente rá pida
(superior a 5 mV/s), la capa de producto no puede formarse completamente. Se realizaron ensayos
posteriores manteniendo una velocidad de barrido de 1 mV/s para visualizar la zona de pasivació n,
donde la densidad de corriente disminuye dentro de una polarizació n anó dica.

3.2. Efecto de los iones cloruro

Se analizó el efecto de los iones cloruro para comparar el comportamiento de la densidad de
corriente en el electrodo de calcopirita. La Figura 4 ilustra que un incremento en la concentració n
de iones cloruro hasta 150 g/L [Cl-] resultó en un incremento en la densidad de corriente,
alcanzando un valor má ximo de 0.05 A/m2, incrementando así la cinética de disolució n de la
calcopirita. Lo anterior se observa a un potencial de solució n de 780 mV con 150 g/L de iones cloruro.
El rango de potencial de solució n, donde se alcanza una mayor densidad de corriente, se sitú a
entre 670 y 780 mV para todas las concentraciones de cloruro evaluadas. Estos resultados concuerdan
con los obtenidos por Lu et al. [5], quienes indicaron que los iones cloruro aumentan la oxidació n de la
calcopirita.
Resultados similares fueron obtenidos por Nicol et al. [16] y atribuyeron que los picos de
oxidació n obtenidos despué s de la pasivació n (entre 750 y 850 m V ) podrían estar asociados con la
oxidació n de CuS2 o un polisulfuro similar. Los resultados mencionados anteriormente se
obtuvieron en la presente investigació n se presenta en la Figura 5, la densidad de corriente má xima
obtenida es superior a 900 mV. Nicol [20] obtuvo resultados similares a potenciales superiores a 950
mV, observá ndose mayores corrientes en las soluciones de sulfato que en las de cloruro.
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Figura 4. Efecto de los iones cloruro en los voltamperogramas (1 mV/s) a 0, 20, 50, 100 y 150 g/L
[Cl-] para el electrodo de calcopirita utilizando una solució n con 0,5 g/L [ Cu2+], 1,0 g/L [Fe2+] y pH 1
ajustado con á cido sulfú rico a 25 ◦C.

Figura 5. Efecto de los iones cloruro en la zona de transpasivación Efecto de los iones cloruro en la
zona de transpasivació n (por encima de 850 mV) en el electrodo de calcopirita (1 mV/s) a 0, 20, 50,
100 y 150 g/L [Cl-] utilizando una solució n con 0,5 g/L [Cu2+], 1,0 g/L [Fe2+] y pH 1 ajustado con
á cido sulfú rico a 25 ◦C.

3.3. Efecto de los iones ferrosos

En la figura 6 se observan dos picos de oxidació n. El primer pico corresponde a la disolució n de la
calcopirita que ocurre aproximadamente a 670 mV, obteniéndose una densidad de corriente má xima de
0,15 A/m2. Estos resultados son consistentes con lo reportado por Beltrán et al. [21] bajo
condiciones similares. Lo anterior indica que la disolució n de la calcopirita se incrementa al aumentar
la concentració n de iones ferrosos en la solució n. Un estudio realizado por Hiroyoshi et al. [22],
observó que la disolució n de calcopirita era má s efectiva en medio sulfato ferroso que en sulfato
fé rrico. Los estudios electroquímicos realizados por Elsherief [3] han demostrado el efecto positivo
de los iones ferrosos. Sin embargo, otros autores dan má s importancia a la relació n Fe (II)/Fe (III),
mientras que otros estudios refutan esta afirmació n [6].
El segundo pico de oxidació n, que se observa a 750 mV, corresponde a la reacció n de oxidació n
de ferroso a fé rrico. Así lo confirman los resultados obtenidos en los ensayos con un electrodo inerte,
que pueden verse en la Figura 7a.
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Figura 6. Efecto de la concentració n de iones ferrosos a 0, 1, 5 y 10 g/L [ Fe2+] en el electrodo de

calcopirita (1 mV/s) utilizando una solució n con 20 g/L [Cl-], 0,5 g/L [ Cu2+] y pH 1 ajustado con á cido
sulfú rico a 25 ◦C.

Figura 7. Efecto de la concentració n de iones ferrosos a 0, 1, 5 y 10 g/L en la solució n utilizando un

electrodo de platino inerte (1 mV/s) (a) Barrido anó dico, (b) Barrido cató dico. La solució n contiene 20
g/L [Cl-],
0,5 g/L [Cu2+], y pH 1 ajustado con á cido sulfú rico a 25 ◦C.
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En la polarizació n anó dica, no se produce ninguna reacció n en ausencia de iones ferrosos. Por
otro lado, la solució n con 1 g/L de iones ferrosos forma un pequeñ o pico a 750 mV, y este pico se
observa cuando aumenta la concentració n de iones ferrosos. Ademá s, la Figura 7b muestra tres picos
de reducció n. El primer pico a 700 mV corresponde a la reacció n de reducció n de Fe (III) a Fe (II), el
segundo pico a 400 mV que corresponde a la reacció n de reducció n de Cu (II) a Cu (I)-y finalmente
a 100 mV el pico se relaciona con la reacció n de reducció n de Cu (I) a Cu0. Resultados similares de
oxidació n y reducció n, a los mismos potenciales bajo las mismas condiciones de disolució n han
sido obtenidos por Beltrá n et al. [21]. Ademá s, Hiroyoshi et al. [23], propusieron un modelo en el que
se forma un sulfuro de cobre intermedio, como Cu 2 S en la regió n por debajo de un potencial crítico, que
depende de la concentració n de los iones ferrosos y cú pricos.

3.4. Efecto de los iones cúpricos

Los resultados obtenidos se muestran en la figura 8. Se observa que un aumento de la
concentració n cú prica, de 0 a 10 g/L, genera un aumento de la densidad de corriente. Para realizar este
aná lisis es necesario identificar los picos de oxidació n que se producen en el sistema. La Figura 8
muestra dos picos de oxidació n, el primero correspondería a la disolució n de calcopirita a potenciales
cercanos a 670 mV y un potencial de oxidació n de iones ferrosos que ocurre a potenciales cercanos a
750 mV.

Figura 8. Efecto de la concentración de iones cúpricos Efecto de la concentració n de iones

cú pricos a 0, 0,5, 3,0 y 10,0 g/L en el electrodo de calcopirita (1 mV/s) utilizando una solució n con
20 g/L [Cl-], 1 g/L [Fe2+] y pH 1 ajustado con á cido sulfú rico a 25 ◦C.

Estos resultados se comparan con una prueba de electrodo de platino inerte (Figura 9a). El ensayo
determina un pico de oxidació n del ion férrico cerca del potencial de 750 mV, lo que concuerda con los
resultados obtenidos por Beltrán et al. [21]. Un aumento en la concentració n de ion cú prico generó un
incremento en la densidad de corriente correspondiente al pico de oxidació n de Fe (II) a Fe (III). Esto
indica que la presencia de iones cú pricos favorece la oxidació n del ion ferroso actuando como
catalizador de la reacció n.
Las investigaciones de Hiroyoshi et al. [24] indicaron que la coexistencia de iones cobre y
ferrosos favorece la disolució n de la calcopirita a un potencial inferior a 550 mV (SHE). Sin
embargo, la ausencia de estos iones, genera una capa pasivante de alta resistencia a la disolució n de la
calcopirita. En el estudio de Yévenes et al. [6] se realizaron ensayos utilizando una solució n de HCl
0,2 M con diferentes concentraciones de iones cú pricos. Los resultados indican que un aumento de la
concentració n de iones cú pricos no genera un aumento de la velocidad de lixiviació n, pero una
pequeñ a cantidad (0,1 g/L) de iones cú pricos cataliza la lixiviació n de sulfuros de cobre como la
calcopirita.
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Figura 9. Efecto de los iones cúpricos Efecto de iones cú pricos a 0, 0,5, 3, y 10 g/L en la solució n
utilizando un electrodo de platino inerte (1 mV/s) durante (a) barrido anó dico, y (b) barrido
cató dico. La solució n contiene 20 g/L [Cl-], 1 g/L [Fe2+], y pH 1 ajustado con á cido sulfú rico a 25 ◦C.

Estudios recientes de Veloso et al. [25] desarrollaron ensayos de lixiviació n en medios

clorurados y evaluaron el efecto de los iones cú pricos y fé rricos. Obtuvieron el doble de disolució n
en los ensayos con iones cú pricos en comparació n con los ensayos con iones férricos. Los autores
indican que esto se debe a una reducció n má s rá pida y reversible del Cu (II) a Cu (I) en comparació n
con el par Fe (II)/Fe (III).
Ademá s, la estabilidad del Cu (I) en solució n se debe a su fuerte asociació n para formar
clorocomplejos, que tienen mayor estabilidad con el Cu (I) que los iones de hierro [ 26,27]. Estos
complejos se oxidarían rá pidamente a Cu (II), dando lugar a un agente oxidante en la reacció n [6].
La figura 9b muestra la curva en la direcció n del cá todo, es decir, donde se producen las reacciones
de reducció n. Los picos de la densidad de corriente obtenidos indican los potenciales donde se
producen las reacciones de reducció n de Fe (III) a Fe (II) y de Cu (II) a Cu (I) y luego a Cu0. Los picos
obtenidos en esta curva coinciden con los potenciales obtenidos por Beltrá n et al. [21].

3.5. Efecto de la temperatura

La figura 10 ilustra que la densidad de corriente aumenta mientras la temperatura aumenta de 25
a 50 ◦C, por lo tanto, la ciné tica de disolució n de la calcopirita aumentará . Se obtiene una densidad
de corriente má xima de 0,17 A/m2 a un potencial de 750 mV y el intervalo en el que aumenta la
disolució n de calcopirita se sitú a entre 550 y 750 mV para todos los ensayos realizados. La
tendencia de estos resultados se correlaciona con los obtenidos por Ibá ñ ez y Velá squez [28] en
ensayos de lixiviació n en matraz y también con los obtenidos por Lu et a l . [5] que realizaron ensayos
electroquímicos a 30 y 70 ◦C. En el estudio realizado por Lu et al. [5], los autores determinaron la
energía de activació n a través de la ecuació n de Arrhenius, indicando que la solució n de calcopirita en
estas condiciones está controlada por la reacció n química.
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Figura 10. Efecto de la temperatura a 25, 35 y 50 ◦C en el electrodo de calcopirita (1 mV/s)

utilizando una solució n con 20 g/L [Cl-]; 0,5 g/L [Cu2+], 1,0 g/L [Fe2+], y pH 1 ajustado con á cido
sulfú rico.

3.6. Efecto del agua de mar

Para evaluar el comportamiento de la calcopirita, se desarrollan ensayos electroquímicos
utilizando agua de mar (SW) y agua desionizada (DW). Los resultados indican que una densidad de
corriente má xima de
A/m2
0,075 a un potencial de 800 mV se obtuvo en la prueba realizada con agua de mar a pH 1, 0,5 g/L
de Cu2+ y 1 g/L de Fe2+. Las pruebas realizadas con agua desionizada alcanzaron 0,020 A/m2 para
los mismos 800 mV. Ademá s, se observa que la prueba realizada con agua desionizada a pH 1, 20
g/L de Cl-, 0,5 g/L de Cu2+ y 1 g/L de Fe2+ (simula el agua de mar sinté tica) tuvo un comportamiento
similar a la prueba con agua de mar en las mismas condiciones (vé ase la Figura 11).

Figura 11. Efecto del agua de mar sobre el electrodo de calcopirita Efecto del agua de mar sobre
el electrodo de calcopirita (1 mV/s) utilizando cuatro soluciones diferentes a pH 1 ajustadas con H 2
SO4 ; agua desionizada (DW) sin adició n de ningú n reactivo; DW añ adiendo 20 g/L [Cl-]; DW
añ adiendo 20 g/L [Cl-], 0,5 g/L [ Cu2+], y 1,0 g/L [Fe2+]; y Agua de mar añ adiendo 0,5 g/L [ Cu2+] y 1,0
g/L [Fe2+].

El ensayo realizado con agua de mar, alcanza una densidad de corriente ligeramente superior al
ensayo realizado con agua de mar simulada. Es necesario mencionar que el agua de mar puede
tener hasta 0,2 mg/L de plata, y este ion actú a como catalizador para la disolució n de la calcopirita
[29]. Sin embargo, durante la presente investigació n no se midió la concentració n de plata en la
solució n.
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Estos resultados indican que es posible utilizar agua de mar en los procesos de lixiviació n de
calcopirita. Estos resultados coinciden con el estudio de Velá squez-Yé venes y Quezada-Reyes [30],
quienes, ademá s del uso de agua de mar, evaluaron el uso de salmuera de descarte en la solució n
de calcopirita. Ademá s, Torres et al. [31] indicaron que el agua de mar puede sustituir al agua dulce sin
afectar a la producció n de cobre.

4. Conclusiones
Segú n los resultados obtenidos, el aumento de la velocidad de barrido de 1 a 10 mV/s parece
inhibir la formació n de una capa de producto en la superficie del electrodo de calcopirita. Por lo tanto,
esto genera un aumento de 0,25 A/m2 en la densidad de corriente, en comparació n con los 0,035 A/m2
que se generan con una velocidad de barrido de 1 mV/s.
El aumento de la concentració n de iones cloruro de 0 g/L a 100 g/L en la solució n aumenta la
densidad de corriente de 0,015 a 0,05 A/m2.
En ausencia de iones cobre y hierro, se obtuvieron 0,03 y 0,05 A/m2, respectivamente, y en
presencia de 10 g/L de estos iones, se observó un aumento de 0,09 A/m2 y 0,15 A/m2,
respectivamente. Ademá s, los iones cú pricos funcionan como catalizador para la disolució n de
calcopirita y para la reacció n de oxidació n de Fe (II) a Fe (III).
La concentració n de ió n cloruro (20 g/L) que posee el agua de mar resultó ser beneficiosa para la
disolució n del cobre de la calcopirita. Para las pruebas realizadas, el agua de mar a pH 1, 0,5 g/L de Cu2+
y 1 g/L de Fe2+, genera una densidad de corriente cercana a 0,075 A/m2, mientras que, 0,02 A/m2 se
obtiene en agua desionizada a pH 1 sin adició n de iones cobre y ferrosos.

Contribuciones de los autores: Conceptualizació n: L.B. y V.Q.; metodología: L.B. y G.V.; validació n: L.B.,
V.Q. y E.M.; aná lisis formal: L.B., V.Q. y E.M.; investigació n: L.B.; recursos: L.B. y V.Q.; conservació n de datos:
G.V.; redacció n del borrador original: V.Q. y G.V.; redacció n-revisió n y edició n: L.B. y E.M.; visualizació n: L.B.;
supervisió n: V.Q.; administració n del proyecto: E.M.; obtenció n de fondos: L.B. y V.Q.
Financiación: Esta investigació n no ha recibido financiació n externa.
Agradecimientos: Este trabajo ha sido apoyado por el Laboratorio de Investigació n de Minerales Sulfurados
(Universidad Cató lica del Norte). Los autores agradecen a Lilian Velásquez Yévenes (Universidad de Santiago
de Chile), Universidad de Barcelona y Universidad de Ciudad del Cabo por ser parte de nuestro crecimiento
como investigadores.
Conflictos de intereses: Los autores declaran no tener ningú n conflicto de intereses. Los financiadores no tuvieron
ningú n papel en el diseñ o del estudio; en la recogida, aná lisis o interpretació n de los datos; en la redacció n del
manuscrito o en la decisió n de publicar los resultados.

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