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INTRODUCCIÓN

Antecedentes

En la minería del cobre hay proyectos en desarrollo y operación desde los


inicios de la minería de este. Durante los años, se explotó óxidos de cobre
procesados con tecnología hidrometalurgia. Hace 4 años, los tajos de mina
ingresaron al nivel de la mineralogía secundaria, cuyo requerimiento operativo
y de proceso para el tratamiento de este material es más riguroso. Es por ello
que el Área de Operaciones Planta busca un proceso alternativo que reduzca
el ciclo de tratamiento, ya que operativamente no es posible continuar con los
niveles de producción alcanzados en la lixiviación de óxidos con cinéticas de 45
días respecto de la lixiviación bacteriana, cuyo ciclo es de 250 días a 300 días.

La lixiviación es un proceso hidrometalúrgico que permite obtener el cobre de


los minerales que lo contienen, aplicando una disolución de amonio, agua y
agentes oxidantes. Este proceso se basa en que los minerales son sensibles al
ataque de soluciones ácidas y oxidantes.

Planteamiento del problema

El objetivo principal del estudio metalúrgico fue determinar la respuesta de los


óxidos de cobre a la lixiviación ácida y oxidante utilizando hidróxido de amonio
en el sistema de lixiviación por percolación.

El alcance de las pruebas y puesta en operación fue realizado para definir el


proceso de lixiviación para minerales oxidados de cobre en la minería.

Objetivos

Objetivos generales 

Mejorar la rentabilidad de la empresa a través de la lixiviación de óxidos de


cobre mediante innovación tecnológica.

Objetivos específicos 

* Mejorar la cinética de recuperación de cobre de minerales de cobre mediante


el uso de agentes oxidantes.

* Disminuir los contaminantes contenidos en las soluciones de electro-


obtención.

Justificación

El proceso convencional de biolixiviación de minerales oxidados de cobre


permite obtener recuperaciones de cobre mediante ciclos de lixiviación con
cinéticas de recuperación lentas para minerales con leyes marginales cercanos
al Cut-Off. Para lograr dicho proceso, se requiere la acumulación de inventarios
capaces de soportar la producción de cobre; adicionalmente, es necesario el
control estricto de parámetros de operación que permita conservar las
condiciones para el desarrollo y el crecimiento bacterial para el proceso.

Como alternativa se propone el uso de agentes oxidantes para que el


mecanismo del proceso ocurra mediante reacción química. El cambio de
tecnología permite obtener en pruebas industriales un incremento en la
recuperación de cobre con menor ciclo de lixiviación, menor acumulación de
inventarios de cobre y el incremento de concentración de cobre generada en
las pilas de lixiviación.

El plan de producción requería mantener la producción de cátodos sin que sea


afectada por la transición del procesamiento de minerales óxidos hacia el
procesamiento de minerales oxidados de cobre
LIXIVIACIÓN POR PERCOLACIÓN DE ÓXIDOS DE COBRE CON EL USO
DE HIDRÓXIDO DE AMONIO

Marco teórico

I.- Teoría y conceptos

Lixiviación. Es la disolución selectiva de los metales presentes en las especies


mineralógicas de cualquier naturaleza desde los sólidos que los contienen
mediante una solución disolvente acuoso. Los minerales de cobre se pueden
encontrar en la naturaleza como óxidos de cobre o como sulfuros de cobre,
siendo esta mineralogía importantísima en su respuesta metalúrgica.

Lixiviación de minerales de cobre


Los minerales de cobre en sus diferentes menas, se encuentran en la
naturaleza asociados entre sí y con otras especies mineralógicas, más o
menos diseminadas dentro de una roca matriz con la ganga correspondiente.
Para el desarrollo de un proyecto de lixiviación es necesario un conocimiento
de las características del yacimiento y de la mena, y los factores que influyen
en la lixiviación.
En particular respecto a las características del yacimiento es importante
considerar:
  Su composición mineralógica, por las interferencias que puedan
producir en la lixiviación las diferentes especies conteniendo o no cobre.
  Diseminación de las especies: frecuencia y tamaños de los granos
  Carácter de la ganga, ya que ciertos minerales pueden estar dentro de
una ganga carbonatada y consumir ácido haciendo el proyecto inviable
económicamente.
  Características físicas de la mena (cantidad de finos o lamas), así como
sus propiedades de porosidad y permeabilidad, que son fundamentales en
una lixiviación estática.
 Comportamiento de la roca en el chancado, en cuanto a crear o
aumentar la fracturación, exponiendo una mayor superficie al ataque
químico.

MATERIA PRIMAS

Las materias primas que pueden ser tratadas por procesos de lixiviación son
minerales primarios y metales secundarios, el primero es directamente
obtenida de depósitos de minerales y el ultimo es obtenido de desechos y
desperdicios reciclados. En el caso particular del cobre las especies minerales
comerciales en la siguiente tabla.

SULFURADOS OXIDADOS NATIVO


Calcosita Cu2S Malaquita Cu2(OH)2CO3 Cu
Novelita CuS Azurita Cu3(OH)2(CO3)2
Calcopirita CuFeS2 Crisolcola CuSiO3.2H2O
Bornita Cu3FeS3 Cuprita Cu2O
Enargita Cu3FeS4 Tenorita CuO
Tetraedrita Cu2FeS3 Calcantita CuSO4.5H2O

Influencia de las especies mineralógicas en la lixiviación. Desde el punto de


vista de la velocidad de disolución, cualitativamente se aprecian grandes
diferencias entre las especies minerales existentes:

* Cinética muy rápida: se encuentran los sulfatos de cobre, cloruros y


carbonatos.

* Cinética rápida: en esta categoría se encuentran los silicatos de cobre y los


óxidos que contienen Cu+2, Fe+3 y Mn4+. Para disolverse requieren de una
cierta acidez mayor que en el caso anterior.

* Cinética moderada: se encuentran el cobre nativo y los óxidos reducidos, es


decir, aquellos que contienen el cobre y el fierro en los estados cuproso Cu+1 y
ferroso Fe+2. Para disolverse requieren de un oxidante y son muy sensibles a
la agitación, temperatura y oxigenación.

* Cinética lenta: se encuentran los sulfuros simples de cobre. La lentitud de


este grupo se explica porque en este caso se requiere oxidar el azufre desde el
estado sulfuro S-2 a sulfato S+6.

* Cinética muy lenta: se encuentran los sulfuros dobles de cobre y fierro, y de


cobre y arsénico.

Agentes lixiviantes

* Lixiviación de minerales de cobre con el hidróxido. Para los minerales


oxidados de cobre, la fuerza o energía que promueve la disolución es
proporcionada por la existencia y por la cantidad de iones hidrógeno presentes
en la solución lixiviante. En el caso de los minerales sulfurados, la fuerza o
energía que promueve la disolución es proporcionada por la presencia y
concentración, no solo de una mayor acidez, sino principalmente de
aceptadores de electrones, es decir, oxígeno disuelto o del ión férrico.

* Lixiviación de minerales de cobre en medio amoniacal. Si el mineral tiene una


ganga carbonácea o calcárea que consume ácido, se opta por trabajar con
amoniaco, en la forma de soluciones de carbonato e hidróxido de amonio, ya
que el amoniaco forma complejos con el cobre. Ejemplo: lixiviación de la azurita
en medio amoniacal.

2CuCO3.Cu(OH)2    + 12NH3   →    3[Cu(NH3)4]2+    + 2CO32-    + 2OH-

* Lixiviación de minerales de cobre en medio cianuro. La mayoría de los


minerales oxidados de cobre, incluidos el cobre nativo y la cuprita, son 100%
solubles en soluciones de cianuro, excepto los silicatos tipo crisicola, dioptasa,
copper pitch y neotocita, que resultan refractarios. Para la disolución de
minerales oxidados y particularmente carbonatos de cobre se usan soluciones
de cianuro.

Cu2O  +  6NaCN  +  H2O  → 2Na2(Cu(CN)3)      +  2NaOH

Agentes oxidantes. Los agentes oxidantes más comunes usados para lixiviar
especies minerales sulfuradas son:

* Oxígeno
* Agua oxigenada
* Ión férrico
* Ácido nítrico
* Ácido sulfúrico concentrado
* Gas cloro disuelto
* Hipoclorito de sodio

Selección de agentes lixiviantes


Teniendo en cuenta las características del mineral, así como las reservas y el
valor potencial del yacimiento, se selecciona el o los agentes lixiviantes más
idóneos. Para ello se realizan diferentes caracterizaciones mineralógicas
previas que permiten determinar los valores iniciales para realizar
posteriormente las pruebas de laboratorio de lixiviación en columnas unitarias.
El ideal sería elegir un solo agente químico, que sea económico y recuperable,
y un ciclo de lixiviación lo más corto posible (ojalá uno solo), para extraer un
máximo de cobre y un mínimo de impurezas, lo cual es difícil en la mayoría de
los casos.
En la elección del proceso es fundamental conocer la cinética de la reacción
química que las influyen, mediante las diversas fases de investigación en
laboratorio. Para ello se hacen análisis preliminares en botellas rotatorias y en
columnas o vasijas, según si el mineral es apto a la lixiviación estática o
dinámica.
Por último, al seleccionar previamente el agente lixiviante se debe considerar el
proceso posterior de recuperación del cobre a partir de la solución madre. Así,
por ejemplo, si el lixiviante es el sulfato férrico, deben tenerse en cuenta los
efectos perjudiciales del aumento de iones férricos en la solución, para un
posterior proceso de cementación (alto consumo de chatarra) o
electrodepositación (mala eficiencia de corriente en electrólisis) o extracción
por disolventes (purificación de hierro).
En la lixiviación de minerales de cobre, los reactivos normales suelen ser ácido
sulfúrico para minerales oxidados y sulfato férrico acidificado en medio
oxidante, para minerales sulfurados.

Se distinguen dos casos:

  Lixiviante natural: producido por las aguas de lluvia que percolan en el


yacimiento, atacando las superficies expuestas y produciendo un lixiviante
con contenidos variables de ácido, hierro e incluso cobre, según la estación
del año y zonas de producción. Son las aguas de desagüe de minas.

 Puede ocurrir que, mezclando aguas de distintas procedencias con


sulfato férrico suficiente, se controla tan sólo el pH bajo (añadiendo ácido
sulfúrico), para regular la acidez e impedir la precipitación del hierro
trivalente a hidróxido, que origina bastantes dificultades en la lixiviación. En
caso de escasez de agua, se recircula parte de la solución estéril o se
aportan aguas más frescas de otras procedencias.

  Lixiviante preparado: Se emplea el hierro trivalente en forma de sal


ácida (sulfato férrico), cuya concentración en Fe3+ y ácido se ajusta según
la investigación y experiencia práctica. Normalmente, las soluciones
empleadas no suelen ser muy concentradas. El ácido varía entre 4 y 10 %
y el hierro, alrededor del 1%. En algunos casos hay una regeneración del
lixiviante en el propio proceso.

Las soluciones estériles se recirculan o rechazan, con o sin depuración. La


recirculación conlleva un aumento de compuestos tales como hierro, sulfatos,
arsénico, cloro, ácidos, etc. Este aumento, sobre todo en sustancias nocivas
como el As, Cl, ácidos, etc., puede ser perjudicial al proceso en sí o en estados
posteriores, por lo que debe efectuarse una depuración o sangrías,
periódicamente.
Entre los agentes lixiviantes en la minería del cobre se cuentan agentes
lixiviantes ácidos y básicos.
El agente lixiviante más usado para minerales oxidados es el ácido sulfúrico,
por lo que las soluciones que entran a electroobtención son de CuSO4 H2SO4
más impurezas, de modo que fundamentalmente se tienen iones de Cu+2, H+,
SO4-2, SO+2.
La elección del agente químico de lixiviación va a depender de su costo,
disponibilidad, estabilidad química, selectividad y grado de generación de
soluciones ricas en mineral, de tal forma que sea lo más económico y fácil de
trabajar.

Agentes de lixiviación más utilizados

Tipo de agente Ejemplos


ácido sulfúrico
Ácidos inorgánicos ácido clorhídrico
ácido nítrico
Bases hidróxido de amonio
Agentes oxidantes oxígeno
ión férrico
ión cúprico
amoníaco
sales de amonio
Agentes complejantes cianuros
carbonatos
cloruros
En general, los minerales de cobre requieren una oxidación previa para la
posterior disolución del metal. En el caso de los carbonatos y óxidos de cobre
sólo se requerirá un disolvente que es normalmente ácido sulfúrico, y en el
caso de los sulfuros, un oxidante, cuya fuerza de oxidación dependerá del tipo
de sulfuro.
Al considerar el agente lixiviante, que suele constituir un costo importante del
proceso, hay que tener en cuenta su disponibilidad (transporte), precio en
planta, consumo y posibilidad de recuperación. Igualmente las características
corrosivas, por su influencia en los materiales de la planta industrial. Sin
embargo, el aspecto más importante es que el agente lixiviante tiene que ser
efectivo y lo más selectivo posible, para la disolución del cobre del mineral a
tratar. Las diferencias de las características de las menas son tan amplias,
incluso dentro de una misma zona, que los principios químicos establecidos
sólo pueden servir de guía para la selección del lixiviante.
 
Importante
Al momento de elegir el agente lixiviante es importante tener en cuenta la
composición mineralógica del material, tipo de ganga, tamaños de granos
y diseminación, contenido de azufre, presencia de carbonato, cloruros u
otros constituyentes. Por lo que es necesaria la investigación y la
experiencia operativa, para seleccionar el lixiviante y obtener los datos
necesarios para predecir el comportamiento de la lixiviación.

Aplicación de la solución lixiviante


La lixiviación propiamente tal se inicia con el riego por aspersión o goteo Los
distintos sistemas de irrigación, de aplicación de la solución, velocidades y
efectos de la operación de lixiviación en vertederos, se pueden aplicar al
sistema de lixiviación en pilas, donde existe un mayor control de la operación,
con lo que se obtienen mejores resultados.
Para el logro de un resultado exitoso, es fundamental cuidar la distribución de
la solución lixiviante a la mayor área que sea posible, mediante un sistema de
aspersión, y con la velocidad de aplicación conveniente según la adaptación
(permeabilidad) de la pila.
Si la solución lixiviante se entrega de manera de aumentar la cantidad de
líquido disponible en torno ellas, se trata de un sistema de riego no inundado o
trickle-leaching, en el que al excederse los límites de líquido correspondiente al
estado capilar, se produce una suspensión sólido/líquido. En ese momento ya
no hay fuerzas para mantener las partículas en su sitio, los finos se desplazan,
ocupando espacios entre las partículas mayores y, si hay arcillas, ambos
factores cumplen un rol sellante, lo que conduce a un lecho inundado. Debe
evitarse esta situación, ya que para una buena operación es esencial mantener
una adecuada permeabilidad

Elemento Porcentaje
Cobre total 2.54
Cobre 0.96
soluble
Fierro total 3.38
Aluminio 0.90
Magnesio 0.85
Manganeso 0.20

Analisis quimico de la solucion concentrada


La solucion de refino ( solucion concentrada ) de lixiviacion fue analisada por
absorcion atomica para conocer las concentraciones de los iones mas
abundantes presentes. Resultados de los analisis quimicos.

Experimento
Elemento
1 (ppm)
Cu+2 734
Fe+2 22321
Fe+3 11529
Fe total 33850
Aluminio 12000
SO4-2 219000
Magnesio 7000
Calcio 2900
Manganeso 1655
Zinc 174
Sodio 120
Arsenico 99.95
Cobalto 40.9
Potasio 10
Para determinar la concentracion en la solucion se aplico un metodo de
titulacion potenciometrico utilizado en platas de lixiviacincomo para soluciones
que poseen altas concentraciones iones. La contracion en la solucion es de 15
gr/lt y fue utilizada con este valor en el experimento 1 y para otro experimento 2
la concentracion se aumento a 30 gr/lt.
Exp. 1 Exp. 2
Masa de mineral [gr.] 1100 1100
Volumen de solución [Lt.] 1.3 1.3
Concentración en
[Gr. /lt.] 15 30
solución
Granulometría [¨] -9/16+3/8 -9/16+3/8

La concentración del hidróxido en ambas lixiviantes debe de ser la misma


durante el transcurso del experimento. En la tabla 3 se resumen la condiciones
iniciales que se aplicaron en cada experimento.
TOMA DE DATOS EXPERIMENTALES
Durante la prueba se tomaron muestras de las soluciones finales, después de
cada muestreo se repuso el volumen de solución lixiviantes cada reactor para
mantener el volumen de solución lixiviante y acides inicial en cada experimento.
Por lo anterior, los análisis químicos de las muestras extraídas fueron
corregidos por volúmenes extraídos y concentración inicial de los iones
presentes en la solución de lixiviación.

RESULTADOS
Se llevaron a cabo dos experimentos con diferente cantidad de amonio en ala
solución, el experimento 2 con 30 [gr/lt] de NH 4. Además cada experimento
consta de una lixiviación del mineral con una solución de baja carga iónica
(diluida) y una lixiviación con alta carga iónica (concentrada o refino).
En los yacimientos de cobre de minerales oxidados, el proceso de obtención
de cobre se realiza en tres etapas que trabajan como una cadena productiva,
totalmente sincronizadas:

 Lixiviación en pilas.
 Extracción por solvente.
 Electro obtención

 LIXIVIACIÓN EN PILAS (Primera Etapa)

Las pilas deben ser regadas con una solución de ácido sulfúrico, la que
circula por cañerías distribuidas homogéneamente esto permite obtener el
cobre de los minerales oxidados que lo contienen, aplicando una disolución de
ácido sulfúrico y agua. Este proceso se basa en que los minerales oxidados
son sensibles al ataque de soluciones ácidas.

¿Cómo se realiza el proceso?

a) CHANCADO.- El material extraído de la mina (generalmente a tajo abierto),


que contiene minerales oxidados de cobre, es fragmentado mediante chancado
primario y secundario (eventualmente terciario), con el objeto de obtener un
material mineralizado de un tamaño máximo de 1,5 a ¾ pulgadas. Este tamaño
es suficiente para dejar expuestos los minerales oxidados de cobre a la
infiltración de la solución ácida.

b) FORMACIÓN DE LA PILA.- El material chancado es llevado mediante


correas transportadoras hacia el lugar donde se formará la pila. En este
trayecto el material es sometido a una primera irrigación con una solución de
agua y ácido sulfúrico, conocido como proceso de curado, de manera de iniciar
ya en el camino el proceso de sulfatación del cobre contenido en los minerales
oxidados. En su destino, el mineral es descargado mediante un equipo
esparcidor gigantesco, que lo va depositando ordenadamente formando un
terraplén continuo de 6 a 8 m de altura: la pila de lixiviación. Sobre esta pila se
instala un sistema de riego por goteo y aspersores que van cubriendo toda el
área expuesta.

Bajo las pilas de material a lixiviar se instala previamente una membrana


impermeable sobre la cual se dispone un sistema de drenes (tuberías
ranuradas) que permiten recoger las soluciones que se infiltran a través del
material.

C) SISTEMA DE RIEGO.- A través del sistema de riego por goteo y de los


aspersores, se vierte lentamente una solución ácida de agua con ácido
sulfúrico en la superficie de las pilas. Esta solución se infiltra en la pila hasta su
base, actuando rápidamente. La solución disuelve el cobre contenido en los
minerales oxidados, formando una solución de sulfato de cobre, la que es
recogida por el sistema de drenaje, y llevada fuera del sector de las pilas en
canaletas impermeabilizadas.

El riego de las pilas, es decir, la lixiviación se mantiene por 45 a 60 días,


después de lo cual se supone que se ha agotado casi completamente la
cantidad de cobre lixiviable. El material restante o ripio es transportado
mediante correas a botaderos donde se podría reiniciar un segundo proceso de
lixiviación para extraer el resto de cobre.

¿Qué se obtiene del proceso de lixiviación?

De la lixiviación se obtienen soluciones de sulfato de cobre (CUSO4) con


concentraciones de hasta 9 gramos por litro (gpl) denominadas PLS que son
llevadas a diversos estanques donde se limpian eliminándose las partículas
sólidas que pudieran haber sido arrastradas. Estas soluciones de sulfato de
cobre limpias son llevadas a planta de extracción por solvente.
D) ALMACENAJE Y RECUPERACIÓN.- Como se dijo líneas arriba, la
sustancia obtenida del proceso de riego es transportada hacia pozas
construidas y acondicionadas para almacenarlas en tanto se programe su
ingreso a la siguiente etapa del proceso (recuperación y concentración).
Cabe indicar que al igual que se recupera mineral valioso de la sustancia
obtenida, se recupera también el agua involucrada en ella, la misma que se
reutiliza en los siguientes procesos de lixiviación, buscando hacer un uso más
eficiente de este recursos.
De igual forma, el área donde se realiza la lixiviación, es recuperada luego de
unos años de uso. Así se procede a restituir la vegetación propia de la zona,
cuidando y monitoreando su desempeño.

LIXIVIACION
EXTRACCION ELECTROLISIS
MINERAL DE CON CATODO DE
POR DE SOLUCION
COBRE HIDROXIDO COBRE >99%
SOLVENTES PURIFICADA
DE AMONIO

Precipitación con equipos rotatorios continuos

A partir de los diseños originales de lo alemanes, en los años 60 se desarrolló


en Chile una serie de reactores cilíndricos, pero horizontales, de diversas
dimensiones, inicialmente hechos de madera y con sistemas de movimiento
similares a los de un molino de bolas, que giran sobre su eje a una frecuencia
muy baja, correspondiente a una vuelta por cada 3 a 5 minutos.

En su interior, los cilindros presentan un sistema de protección basado en


tacos de madera de fibra larga, similar a la del eucaliptus, colocados uno al
lado del otro, con el sentido de la fibra orientada hacia el interior del reactor.

Al humedecerse, la madera se hincha, generando un sello perfecto para el


líquido contenido. En el manto del cilindro se ubica una compuerta para
efectuar el relleno de chatarra cada vez que se inicia un nuevo turno.
I. MATERIALES Y EQUIPOS

 1050 gr. Muestra de mineral de óxido de cobre

 1000 ml de NH 4 OH , polvo de Fe, Na2CO3, naranja de metilo


 10 Papel filtro

 10 Tubos de 4 pulgadas de diametro


 Bureta

 Vaso de precipitado

 10 Embudos
a. ¾ de una botella

 10 Tapas de 4 pulg. Paralos tubos


a. Las tapas deben contar con agujeros de 1/8 de pugada

 Balanza

 Tamiz de 2-1-1/2-1/4 de pulgada


 Estructura para 10 tubos.

 Trituradora

 Chancadora

II. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

ELABORACIÓN DE PROYECTO A NIVEL LABORATORIO

LIXIVIACION ACIDA DE COBRE POR AGITACION


A. Reducción de tamaño del mineral de Cobre: (Preparación de la
muestra)
 Pesamos la muestra de mineral (óxido de cobre) obteniendo como
resultado W Mineral=1500 g

 Luego se procede a reducir de tamaño el mineral, empleando para ello


la chancadora y trituradora.

 Luego tamizamos lo molido en una malla 1” y ¼”, seguidamente


volvemos a moler lo retenido para después tamizarlo nuevamente.
 Pesamos la muestra tamizada, obteniendo como resultado
W Mineral Tamizado=Cabeza=100 0 g

B. Para la lixiviación preparamos una solución de hidróxido de amino al 10%

 Se prepara una solución de 1000ml de HIDROXIDO DE AMONIO al 10%


(10g /100ml), para lo cual se hacen los cálculos de cuanto hidróxido al 98%
pureza y ρ=1.84g/ml) se necesita para la preparación de dicha solución:

g 10 g NH 4 Puro 100 g HNH 4 O Im


4 (
V NH OH ρ=1.84
ml )
, % P=98 =1000 ml NH 4 OH ( solucion ) ×
100 ml NH 4 OH ( solucion )
×
98 g NH 4 Pu

V NH OH
4 ( ρ=1.84 mlg , % P=98)=55.456965 ml
Ósea agregamos 55.456965 ml NH 4 OH y aforamos con agua el recipiente hasta
1000 ml.

C. Lixiviación con hidróxido de amonio por percolación

Desarrollo del proyecto:


Los de equipos de suero con sus respectivas vías canalizadoras para
graduar el flujo ó caudal de agua son ubicados en la parte superior del tubo
El tubo debe contar con una tapa (agujeros de 1/8 de pulg.) en parte inferior
la cual a ser acoplada a un embudo el cual posee en su interior un papel
filtro, el cual no permite el paso de sólidos en la solución.

La solución libre impurezas gracias la papel filtro es analizada mediante


titulación el contenido de cobre metálico.

D. Determinación de la cantidad de hidróxido de amonio remanente en la


solución

 Tomamos una parte de la solución azul- verdosa con la ayuda de un vaso


precipitado, seguidamente procedemos a su filtración obteniéndose una
solución turquesa (solución rica) que luego será titulada con Na2 CO 3.
 Para determinar la cantidad de
hidróxido de amonio en la
solución rica se requiere una solución de Na2 CO 3 0.2 N (patrón
secundario), utilizando como indicador naranja de metilo.
 Se extrae una alícuota de 2 ml de la solución rica y se diluye con agua,
como indicador le agregamos 2 gotas de naranja de metilo (viraje: de
rojo a naranja).
 Titulamos con el Na2 CO 3 0.2N (Fc =0.9538).

 Repetimos la titulación por triplicado para medir la cantidad de


amonio presente en la solución, los resultados obtenidos y la
concentración de amonio es:

N NH OH × V NH
4 4 OH =N Na 2 CO3 × Fc Na CO × V Na CO
2 3 2 3

N NH OH =M NH
4 4 OH × θNH 4 OH

N Na CO × Fc Na CO ×V Na CO
M NH OH = 2 3 2 3 2 3

4
V NH OH ×θ NH OH
4 4

Primera titulacion :V Na 2 CO3 =2.7 ml


Segundatitulacion : V Na CO =2.6 ml 2 3
Terceratitulacion :V Na CO =2.5 ml 2 3

0.2× 0.9538× 2.7


M NH OH = =0.128763 M
4
2× 2

Titulación 1 2 3
Solución rica Cu (ml) 2.0 2.0 2.0
Gasto de Na2 CO 3 (ml) 2.7 2.6 2.5
Concentración de NH 4 OH ( M ) 0.128763 0.123994 0.119225

mol
M NH OH Promedio =0.123994 M =0.123994
4
l
mol g 1l
m NH OH remanente =0.123994 × 98 × × 1000ml=12.151412 g
4
l mol 1000 ml
m NH 4 OH gastado o consumido =100 g−12.151412 g=87.848588 g

 Después de una semana tomamos nuevamente una porción de la


solución azul- verdosa, filtramos, titulamos por triplicado la solución
obtenida (color turquesa) obteniendo los siguientes resultados:

Titulación 1 2 3
Solución rica Cu (ml) 2.0 2.0 2.0
Gasto de Na2 CO 3 (ml) 1.6 1.7 1.6
Concentración de NH 4 OHM ¿ 0.076304 0.081073 0.076304

mol
M NH OH Promedio =0.07789367 M =0.07789367
4
l

mol g 1l
m NH OH remanent =0.07789367 ×98 × ×1000 ml=7.6335793 g
4
l mol 1000 ml

m NH 4 OH gastado o consumido =100 g−7.6335793 g=92.36642067 g

Se observa que la cantidad de hidróxido ha disminuido a 7.6335793 g,


formándose cristales en la pared de la cuba.
 Agitamos nuevamente el contenido de la cuba por un espacio de
30minutos, pasado este tiempo, esperamos que sedimente la parte
sólida, tomamos nuevamente una alícuota de la fase liquida (solución
turquesa), filtramos y titulamos por triplicado para determinar la cantidad
de hidróxido aun presente en la solución. Obteniendo los siguientes
datos:

Titulación 1 2 3
Solución rica Cu (ml) 2.0 2.0 2.0
Gasto de Na2 CO 3 (ml) 1.1 1.1 1.1
Concentración de NH 4 OH ( M ) 0.052459 0.052459 0.052459

mol
M NH OH Promedio =0.052459 M =0.052459
4
l

mol g 1l
m NH OH remanente =0.052459 × 98 × ×1000 ml=5.140982 g
4
l mol 1000 ml

m NH 4 OH gastado o consumido =100 g−5.140982 g=94.859018 g

Se observa que la cantidad de hidróxido ha disminuido aún más a 5.140982 g


debido a que parte del hidroxido remanente a reaccionado con el cobre del
mineral, esto es por el tiempo adicional de agitación.
INTERPRETACION DE DATOS OBTENIDOS

tiempo en % de
días extensión
0 0
1 7
2 13
3 17
4 20
5 23
6 24
7 25
8 26
9 27
10 27

% de extencion
100

90

80

70
% DE EXTENCION

60

50 % de extencion
Linear (% de extencion)
40

30
f(x) = 2.45 x + 5.5
20 R² = 0.83

10

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

TIEMPO EN DIAS

tiempo en % de
días extensión
0 0
1 5
2 10
3 16
4 20
5 22
6 23
7 24
8 25
9 25
10 25

% de extencion
100

90

80

70

60
Axis Title

50 % de extencion
Linear (% de extencion)
40

30
f(x) = 2.48 x + 5.41
20 R² = 0.84

10

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Axis Title

tiempo en % de
días extensión
0 0
1 5
2 8
3 10
4 11
5 13
6 14
7 14
8 15
9 16
10 18

% de extencion
100

90

80

70
% DEEXTENCION

60

50 % de extencion
Linear (% de extencion)
40

30

20
f(x) = 1.51 x + 3.73
10 R² = 0.9

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

TIEMPO EN DIAS

tiempo en % de
días extensión
0 0
1 7
2 10
3 12
4 14
5 15
6 17
7 19
8 20
9 21
10 22

% de extencion
100

90

80

70
% DE EXTENCION

60

50 % de extencion
Linear (% de extencion)
40

30

20 f(x) = 1.94 x + 4.59


R² = 0.92
10

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

TIEMPO EN DIAS

tiempo en % de
días extensión
0 0
1 8
2 15
3 23
4 31
5 40
6 47
7 53
8 57
9 59
10 60

% de extencion
100

90

80

70
f(x) = 6.42 x + 3.64
% DE EXTENCION

60 R² = 0.97

50 % de extencion
Linear (% de extencion)
40

30

20

10

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

TIEMPO EN DIAS

tiempo en % de
días extensión
0 0
1 15
2 26
3 34
4 45
5 54
6 62
7 70
8 77
9 83
10 87

% de extencion
100

90 f(x) = 8.63 x + 7.14


R² = 0.98
80

70
% DE EXTENCION

60

50 % de extencion
Linear (% de extencion)
40

30

20

10

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

TIEMPO EN DIAS

tiempo en % de
días extensión
0 0
1 12
2 24
3 33
4 42
5 50
6 57
7 64
8 72
9 79
10 82

% de extencion
100

90
f(x) = 8.17 x + 5.95
80 R² = 0.99
70
% DE EXTENCION

60

50 % de extencion
Linear (% de extencion)
40

30

20

10

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

TIEMPO EN DIAS

tiempo en % de
días extensión
0 0
1 10
2 22
3 31
4 40
5 49
6 57
7 65
8 72
9 77
10 80

Recuperacion en pruebas
100

90

80 f(x) = 8.21 x + 4.68


R² = 0.98
70
% de extencion

60
% de extencion
50 Linear (% de extencion)
40

30

20

10

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Tiempo / dias de prueba

DISEÑO FACTORIAL
La tabla muestra los indicadores de nivel para el diseño.
N° Z1 Z2 Z3 X1 X2 X3 Y
1 1 50 10 -1 -1 -1 83,46
2 0,25" 50 10 1 -1 -1 84,31
3 1 100 10 -1 1 -1 90,05
4 0,25" 100 10 1 1 -1 92,03
5 1 50 20 -1 -1 1 96,69
6 0,25" 50 20 1 -1 1 98,31
7 1 100 20 -1 1 1 98,42
8 0,25" 100 20 1 1 1 98,55

N° Z1 Z2 Z3 X0 X1 X2 X3 X1*X2 X2*X3 X1*X3 X1*X2*X3 Y


1 1 50 10 1 -1 -1 -1 1 1 1 -1 83,46
2 0,25" 50 10 1 1 -1 -1 -1 1 -1 1 84,31
3 1 100 10 1 -1 1 -1 -1 -1 1 1 90,05
4 0,25" 100 10 1 1 1 -1 1 -1 -1 -1 92,03
5 1 50 20 1 -1 -1 1 1 -1 -1 1 96,69
6 0,25" 50 20 1 1 -1 1 -1 -1 1 -1 98,31
7 1 100 20 1 -1 1 1 -1 1 -1 -1 98,42
8 0,25" 100 20 1 1 1 1 1 1 1 1 98,55

E x 1=
∑ + y−∑ − y
N
2
Cálculos:
X0 =
Para X0 185,455
Para X1 1,145
Para X2 4,07
Para X3 10,53
Para X1*X2 -0,09
Para X2*X3 -3,085
Para X1*X3 -0,27
Para X1*X2*X3 -0,655

REPLICAS EN EL DISEÑO
N° Z1 Z2 Z3 X1 X2 X3 Y
9 0,625 75 15 0 0 0 92.62
10 0,625 75 15 0 0 0 93.84
11 0,625 75 15 0 0 0 94.37

a) Promedio de replicas:

Yp = ( 92.62+93.84+94.37)/3 = 93.61
b) Desviación standard

S o2 =( 92.62−93.61 )2 + ( 93.84−93.61 )2 + ( 94.37−93.61 )2

S o2 =¿1,6106
c) Desviacion estandar asociado a cada coeficiente
1.6106
So=
√8
So=¿ 0,56943309
El test de student para los efectos e interacciones:

1.145
T 1= =0.954
2 ( 0.59943309 )
4.07
T 1= =3.391
2 ( 0.59943309 )
10.53
T 1= =8.750
2 ( 0.59943309 )
−0.09
T 1= =−0.108
2 ( 0.59943309 )
−3.085
T 1= =−3.696
2 ( 0.59943309 )
−0.27
T 1= =−0.324
2 ( 0.59943309 )
−0.655
T 1= =−0.78
2 ( 0.59943309 )

Medida X1 X2 X3 X1*X2 X2*X3 X1*X3 X1*X2*X3


Efectos 1,145 4,07 10,53 -0,09 -3,085 -0,27 -0,655
Coef. Bj* 0,5725 2,035 5,265 -0,045 -1,5425 -0,135 -0,3275
Test Tj 0,954 3,391 8,75 -0,108 -3,696 -0,324 -0,78
Signf. SI SI SI SI NO SI NO

MODELO MATEMATICO

Y =92.7275+0.5725 X 1+ 2.035 X 2+5.265 X 3−0.045 X 1∗X 2−1.5425 X 1∗X 3−0.135 X 1∗X 2−0.3275

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