DETERMINACIÓN DE ARSÉNICO Y CADMIO EN MUESTRA DE SANGRE,

MEDIANTE TÉCNICAS ELECTROQUÍMICAS

OBJETIVO GENERAL

Determinar mediante análisis electroquímico los metales pesados presentes en una

muestra de sangre.

INTRODUCCION

Los metales pesados suponen una preocupación importante en Salud Pública por su
toxicidad aguda y crónica y por la amplia variedad de fuentes de exposición. De los
metales que conocemos en la actualidad, se conocen dos metales pesados que en
sobreexposición podrían considerarse tóxicos. Uno de ellos es el cadmio y Arsénico que
se encuentra en la naturaleza asociado a otros metales generalmente y que actualmente
está bastante controlado y no se detectan muchas intoxicaciones por cadmio. El cadmio
es considerado cancerígeno por la Agencia de Investigación sobre el Cáncer de la OMS,
la IARC. El cadmio produce afectación pulmonar y renal y osteomalacia y osteoporosis.

Un estudio realizado en Suecia mostraba valores medios de cadmio urinario (CdU) de

0,27 µg/g creatinina en mujeres y 0,19 µg/g creatinina, en hombres, y en EE.UU, 0,26
µg/g creatinina en mujeres y 0,17 µg/g creatinina en hombres. Además del consumo del
tabaco en la población general, la principal vía de exposición al cadmio se produce a
través de la dieta, especialmente los alimentos ricos en fibras, vegetales y patatas.

Por ultimo el arsénico es un elemento químico que pertenece al grupo de los metaloides,
se encuentra en aire, alimentos y agua; tiene amplio uso a nivel industrial en la
explotación y purificación de cobre, plomo, zinc, estaño y oro. El gas arsina representa
la forma más tóxica del metaloide, es utilizado en la industria electrónica. También el
subproducto trióxido de arsénico presenta alta toxicidad por inhalación o contacto
dérmico con herbicidas y pesticidas. La ingestión de arsénico es poco común y puede
ocurrir por consumo de algunos alimentos contaminados por herbicidas o pescados
contaminados por desechos industriales, ocasionando intoxicación crónica, con
compromiso multiparenquimatoso por sus efectos cancerígenos. El arsénico circulante
en la sangre puede unirse a proteínas por enlaces covalentes con los grupos sulfidrilo de
la cisteína, principal componente de la queratina, proteína estructural del cabello y las
uñas, la cual constituye uno de los principales sitios para acumulación del metaloide.

Las técnicas voltamperométricas se encuentran entre las técnicas experimentales más

utilizadas para la detección específica de metales pesados en muestras. La
voltamperometría de redisolución, en particular, resulta especialmente apropiada, por su
alta sensibilidad, para la determinación de metales pesados en baja concentración en
muestras acuosas. Adicionalmente, como las medidas electroquímicas son sensibles al
estado de oxidación de los analitos, es posible realizar no sólo una determinación
cuantitativa de los metales, sino además la especiación de éstos (aprovechando
adecuadamente las diferencias entre los potenciales de reducción u oxidación de las
distintas especies en la muestra).

La técnica de redisolución que se va usar consta de dos pasos claramente diferenciados:

Paso 1. Preconcentración: Una parte de todos los cationes metálicos objeto de análisis
[(M1) a+, (M2) b+, (M3) c+], que están presentes en la disolución, se reducen
indistintamente sobre uno de los electrodos (electrodo de trabajo) y quedan depositados
en el mismo:

(M1) a+ aq, (M2) b+ aq, (M3) c+ aq,…, + electrones → M1, M2, M3

Esto se consigue aplicando, durante un cierto tiempo, un potencial eléctrico

suficientemente negativo sobre el electrodo de trabajo.

Paso 2. Redisolución: Partiendo del potencial eléctrico aplicado en la primera etapa, se

aplica un barrido de potencial creciente (hacia valores más positivos) sobre el electrodo
de trabajo. De esta forma, los distintos metales se reoxidan al superarse su potencial de
oxidación correspondiente (V1, V2, V3, etc.), volviendo a la disolución de forma
secuencial:

Cuando V = V1: M1 → (M1) a+ + a electrones

Cuando V = V2: M2 → (M2) b+ + b electrones

Cuando V = V3: M3 → (M3) c+ + c electrones

Así, cada oxidación produce un pico de corriente eléctrica (flujo de electrones) que
permite obtener un voltamperograma (corriente eléctrica en función del potencial
aplicado) donde la altura de cada pico es proporcional a la cantidad depositada de cada
metal.

La razón para el uso de voltametría de redisolución anódica como método de análisis es

que, a pesar de que existen otros métodos de análisis de metales pesados, es económico
y de alta precisión, es decir que detectan bajas concentraciones de los analitos. Otros
posibles métodos de análisis son absorción atómica (AAS por sus siglas en inglés) y
espectrometría de acoplamiento inductivo de plasma de emisión atómica (ICP-AES por
sus siglas en inglés).

PROCEDIMIENTO

Toma de la muestra

La muestra de sangre venosa extraída con jeringa de polietileno o poliestireno se recoge

en tubos de polietileno de 5 ml, conteniendo Heparina (500 UI) como anticoagulante. El
análisis requiere aproximadamente 5 ml de sangre. Las muestras se conservarán
refrigeradas hasta el momento del análisis. Si éste no se efectúa dentro de las 24 horas
siguientes a la extracción de la sangre es conveniente su congelación.
Preparación de reactivos

Disoluciones patrón concentradas de metales (en una concentración aproximada de 100

mg/L, o 100 ppm en cada caso) y disolución reguladora de pH.

1. Disolución patrón de As: Se prepara a partir de As (NO ) pesando 16 mg del

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producto y diluyendo con unos 50 mL de agua destilada y 1 mL de ácido nítrico

concentrado. Se enrasa finalmente en un matraz aforado de 100 mL.
2. Disolución patrón de Cd: Pesar 27 mg de Cd (NO ) *4H O y diluir con unos 50
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mL de agua destilada. Se enrasa finalmente en un matraz aforado de 100 mL.

3. Disolución reguladora de pH Britton-Robinson: Preparar 100 mL de una
disolución de ácido bórico, ácido acético y ácido fosfórico, cada uno de ellos 0.1 M.
Para ello pesar las cantidades adecuadas y disolverlas en un vaso de precipitado con
unos 80 mL de agua destilada. Adicionar gotas de NaOH 1 M hasta obtener pH 5
(medir con el PH-metro). Finalmente, pasar la disolución al matraz aforado de 100
mL y enrasar con agua destilada.

Disolución patrón diluida para adiciones estándar y muestra problema, a preparar

4. Disolución de trabajo para las adiciones estándar de los metales: Se transfieren

en un mismo matraz de 100 mL, los siguientes volúmenes de cada disolución
patrón: 1 mL de As, 1 mL de Cd y se enrasa con agua destilada. Calcular la
concentración de cada metal en esta disolución (en mg/L).

Lectura de blanco

Realizar verificación del blanco, seleccionando agua desionizada y buffer relación de

volumen 1:1, mediante barrido exploratorio, en un rango de -800 a -200 mV por
voltametría cíclica. Con el rango de potencial seleccionado, analizar un blanco y un
estándar de cadmio y de arsénico para confirmar el potencial de onda media de los
analitos; los metales presentan señales de reducción de -584 y -395 mV,
respectivamente.

Análisis de la muestra

Para realizar determinaciones mediante voltamperometría de redisolución anódica, se

toma un volumen de muestra, un electrodo de referencia y un electrodo de grafito con
película fina de mercurio. La cuantificación se lleva a cabo por el método de adición
estándar. Se traslada a la celda electroquímica una mezcla de 3 mL de muestra y 4mL
de la solución electrolítica y posterior adición de 70 µL de solución estándar de 100
ppm de cadmio y de arsénico. Luego se aplica un potencial negativo al electrodo de
mercurio durante algunos segundos (-584 y -395 mV, respectivamente), lo que hace que
el arsénico y el cadmio presentes en la muestra se concentren en la superficie del
electrodo de mercurio cargado negativamente. Luego se invierte la dirección del
potencial para aplicar un potencial cada vez mayor durante algunos minutos. Cuando el
voltaje alcanza el voltaje específico y característico para el arsénico y cadmio, el
electrodo libera todos los iones (redisolución) y, por lo tanto, produce una corriente que
se puede medir. La corriente producida es proporcional al número de iones de arsénico
y cadmio liberados y se puede comparar con soluciones de calibración para determinar
la concentración de As y Cd en la muestra. Esta técnica analítica requiere la forma de
catiónica de Cd y As acuoso libre y no en complejos y, por lo tanto, es preciso preparar
la muestra.

REFERENCIAS

 Departamento de Sanidad, Gobierno Vasco. Informe 2006 de Salud Pública.

Vitoria-Gasteiz, 2008. pp 51. Disponible
en: http://www.osasun.ejgv.euskadi.net/r52-20737/es/contenidos/informacion/
informe_saludpublica/es_4041/informe_salud_publica_c.html  
 Third National Report on Human exposure to Environmental Chemicals.
Department of Health and Human Services. Centers of Disease Control and
Prevention 2005.
  
  Gil F, Capitán-Vallvey LF, De Santiago E, Ballesta J, Pla A, Hernández AF, et al.
Heavy metal concentrations in the general population of Andalusia, South of Spain.
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M Burns, MD, MPH Jan E Drutz, MD, pp.1-19. Uptodate
 https://www.labechavarria.com/arsenico-en-sangre-por-absorcion-
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