UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO

Facultad de Ingeniería de Minas, Geología y Metalurgia

ELECTROQUÍMICA

I. OBJETIVOS

Conocer el principio del funcionamiento de las celdas electrolíticas y galvánicas, es decir,

la conversión de la energía eléctrica en energía química y viceversa.
Medir los potenciales estándar de la celda a fin de determinar el orden de la facilidad
relativa para oxidarse de una serie de metales.

II. INTRODUCCION

Las reacciones de oxidación-reducción que ocurren espontáneamente pueden ser

usadas como fuente eléctrica, pero en muchos otros procesos es necesario que ocurran
este tipo de reacciones, pero no se producen espontáneamente, por lo que es necesario
proporcionar energía eléctrica para que esta produzca. A este proceso se denomina
electrolisis.

La electrolisis es la descomposición de una sustancia por el paso de la corriente eléctrica

a través de ella; en la electrolisis el ánodo es positivo donde se realiza la oxidación, y el
cátodo es negativo donde se realiza la reducción.

Cualquier reacción redox puede representarse mediante dos semirreacciones; una de

oxidación y otra de reducción, es posible asignar a cada semirreacción un voltaje
(potencial de oxidación o reducción) que indica la tendencia relativa a producirse, los
valores de potencial de oxidación son arbitrarios, ya que en realidad lo que se puede
medir es el voltaje asociado a una celda galvánica completa, una vez que se decide que
parte del voltaje total se puede asignar a cada componente de a celda, es decir a cada
semirreacción, se podrá usar ese valor en otras celdas que contengan ese mismo
componente.

En este experimento se mediara el voltaje asociado a varias celdas que se construyen

cuando se conectan los electrodos (semiceldas) a través de sus disoluciones unidos por
un puente salino, la fuerza electromotriz de la celda es igual a la diferencia de
potenciales de sus electrodos. Cuando la pila funciona, en el electrodo negativo (cátodo)
curre una reducción, en el electrodo positivo (ánodo) ocurre una oxidación.

FISICOQUÍMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO
Facultad de Ingeniería de Minas, Geología y Metalurgia

III. FUNDAMENTO TEORICO

La electrólisis o electrolisis es un método de separación de los elementos que forman un

compuesto aplicando electricidad: se produce en primer lugar la descomposición en
iones, seguido de diversos efectos o reacciones secundarios según los casos concretos.
Electrólisis procede de dos radicales, electro que hace referencia a electricidad y lisis
que quiere decir rotura.
El proceso electrolítico consiste en lo siguiente. Se disuelve una sustancia en un
determinado disolvente, con el fin de que los iones que constituyen dicha sustancia
estén presentes en la disolución. Posteriormente se aplica una corriente eléctrica a un
par de electrodos conductores colocados en la disolución. El electrodo cargado
negativamente se conoce como cátodo, y el cargado positivamente como ánodo. Cada
electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los iones positivos, o cationes, son
atraídos al cátodo, mientras que los iones negativos, o aniones, se desplazan hacia el
ánodo. La energía necesaria para separar a los iones e incrementar su concentración en
los electrodos, proviene de una fuente de potencia eléctrica que mantiene la diferencia
de potencial en los electrodos. En los electrodos, los electrones son absorbidos o
emitidos por los iones, formando concentraciones de los elementos o compuestos
deseados. Esto fue descubierto en 1820 por el físico y químico inglés Michael Faraday.

Ánodo Cátodo
Es un electrodo en el cual se produce la Es un electrodo en el cual se produce la
reacción desoxidación. reacción de reducción.

FISICOQUÍMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO
Facultad de Ingeniería de Minas, Geología y Metalurgia

IV. PARTE EXPERIMENTAL

EXPERIMENTO N°1: Electrolisis de una solución de yoduro potásico KI.

MATERIALES Y REACTIVOS:

Un tubo U vacío. Dos electrodos de carbón.

Soporte con pinza de fierro. Dos pinzas cocodrilo.

Un tubo gotero. Fuente de corriente continua.

Soluciones: KI 0.5 M, FeCL3 0.1M, CCl4, fenolftaleína, almidón al 5 %.

PROCEDIMIENTO:

a. Armamos el equipo de electrólisis.

b. Llenamos el tubo en U con una solución de KI 0.5M hasta 1cm de los extremos.
c. Conectamos el equipo a la fuente de corriente continua y dejar transcurrir la
electrólisis durante 10 minutos.
d. Observamos que el color pardo se difunde del ánodo al cátodo.
e. Observamos en qué proporción el color pardo se difunde del ánodo del tubo en U
hacia el cátodo.

FISICOQUÍMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO
Facultad de Ingeniería de Minas, Geología y Metalurgia

f. Separamos los electrodos y percibimos el olor del ánodo.

g. Con un gotero agregamos 2ml de la disolución del extremo del cátodo a un tubo de
ensayo y añada 2 gotas de fenolftaleína y a otros 2 ml añadimos 1ml de FeCl3 0.1M.
h. Extrajimos otros 2ml del líquido pardo del extremo del ánodo, añada 1ml de CCl4 y
agite el tubo, deje reposar la capa del CCl4 y observe las coloraciones de las dos capas
liquidas. Un método alternativo es la adición de 1ml de solución de almidón.

EXPERIMENTO N°2: Pilas electroquímicas.

MATERIALES Y REACTIVOS:

6 vasos precipitados de 100 mL. Cables de conexión.

Un tubo U con solución de KCl. Un voltímetro.

Un electrodo de Zn, Cu, Mg, y Pb.

Soluciones: ZnSO4, CuSO4, MgSO4, y Pb (NO3)2, Na2S todos a 1M.

FISICOQUÍMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO
Facultad de Ingeniería de Minas, Geología y Metalurgia

PROCEDIMIENTO:

a. Preparamos la celda galvánica y medimos el voltaje de cada celda.

Celda constituida por pares de Zn/Zn2+ (1M) y Cu/Cu2+ (1M).

- Preparamos la celda.
- Llenamos los ¾ del vaso con solución de ZnSO4 1M.
- Llenamos al segundo vaso con solución de CuSO4 1M.

- Conectamos ambos vasos con el puente salino.

- Sumergimos el electrodo de Zn en la solución de ZnSO4 y el electrodo de Cu en la
solución de CuSO4.
- Medimos el voltaje de la celda.

FISICOQUÍMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO
Facultad de Ingeniería de Minas, Geología y Metalurgia

Celda constituida por pares de Pb/Pb2+ (1M) y Cu/Cu2+ (1M).

- Preparamos la celda.
- Llenamos los ¾ del vaso con solución de Pb (NO3)2 1M, conteniendo el electrodo de
plomo.
- Llenamos al segundo vaso con solución de CuSO4 1M y el electrodo de cobre.

- Conectamos ambos vasos con el puente salino y medimos el voltaje.

Celda constituida por pares de Zn/Zn2+ (1M) y Mg/Mg2+ (1M).

- Preparamos la celda.
- Llenamos los ¾ del vaso con solución de ZnSO4 1M, conteniendo el electrodo Zn.
- Llenamos al segundo vaso con solución de MgSO4 1M y el electrodo de Mg.
- Conectamos ambos vasos con el puente salino y medimos el voltaje.

FISICOQUÍMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO
Facultad de Ingeniería de Minas, Geología y Metalurgia

b. Efecto de la concentración del electrolito en el potencial de la celda.

- Armamos la celda: Zn/Zn2+ (1M)//Cu2+ (1M)/Cu. Y luego observamos nuevamente la

lectura del voltaje.

- Añadimos una solución de NaS 1M al vaso que contenía CuSO4.

- Observamos la variación del potencial de la celda en el voltímetro.

FISICOQUÍMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO
Facultad de Ingeniería de Minas, Geología y Metalurgia

V. CALCULOS Y RESULTADOS

EXPERIMENTO N°1: ELECTROLISIS

RX Ánodo: 2I- - 2e− I2 (Marón)

RX Cátodo: 2H2O + 2e− H2(g) + 2OH-

RX Celda: 2H2O + 2I- H2(g) + I2 + 2OH-

RX Secundaria: 2k+ + 2OH- 2KOH (Base)

REACCIONES DE RECONOCIMIENTO
Solución del cátodo:
1. En un tubo tomamos 1ml de solución del cátodo más 2 gotas de fenolftaleína y se
observó un color rosa.
2. En otro tubo tomamos 1ml de solución del cátodo más tricloruro de hierro y se
observó un color pardo rojizo.

Solución del ánodo:

1. Por el color que se forma en el electrodo.
2. Por el olor a yodo.
3. Tomamos en un tubo tomamos 1ml de solución del ánodo y adicionamos 5 gotas de
cloroformo (CCl4) y se observó un color violeta.
4. En otro tubo tomamos 1ml de solución del ánodo y adicionamos unas 3 gotas de
solución de almidón y se observó un color azul – morado.

FISICOQUÍMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO
Facultad de Ingeniería de Minas, Geología y Metalurgia

EXPERIMENTO N°1: CELDAS GALVANICAS

Celda constituida por pares de Zn/Zn2+ (1M) y Cu/Cu2+ (1M).

Zn / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu2+

RX Ánodo: Zn(s) - 2e− Zn2+ E°Oxi = + 0.763 V

RX Cátodo: Cu2+ + 2e− Cu(s) E°Red = + 0.337 V

RX Celda: Zn(s) + Cu2+ Zn2+ + Cu(s) E°celda = + 1.10 V

Celda constituida por pares de Pb/Pb2+ (1M) y Cu/Cu2+ (1M).

Pb / Pb2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu

RX Ánodo: Pb(s) - 2e− Pb2+ E°Oxi = + 0.126 V

RX Cátodo: Cu2+ + 2e− Cu(s) E°Red = + 0.337 V

RX Celda: Pb(s) + Cu2+ Pb2+ + Cu(s) E°celda = + 0.463 V

Celda constituida por pares de Zn/Zn2+ (1M) y Mg/Mg2+ (1M).

Mg / Mg2+ (1M) // Zn2+ (1M) / Zn

RX Ánodo: Mg (s) - 2e− Mg2+ E°Oxi = +2.370 V

RX Cátodo: Zn2+ + 2e− Zn(s) E°Red = - 0.763 V

RX Celda: Mg (s) + Zn2+ Mg2+ + Zn(s) E°celda = + 1607 V

FISICOQUÍMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO
Facultad de Ingeniería de Minas, Geología y Metalurgia

VI. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

En la primera parte del experimento (ecuación de Nerst) obtuvimos los potenciales

teóricos utilizando las ecuaciones de Nerst, al compararlos con los potenciales
experimentales obtuvimos errores esto se debió través a la precisión del voltímetro, a
las concentraciones exactas de los sulfatos y también q lijamos bien las láminas de zinc y
de cobre, en fin cumplimos con el cuidado necesario para el experimento.

En el experimento de la ley de Faraday (celda electrolítica) obtuvimos un error bastante

grande el error se puedo haber producido por que en los cálculos no se tomó en cuenta
la presión de vapor. También por la graduación del amperaje pudo no haber sido exacta,
o por un error en la medición del tiempo.

FISICOQUÍMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO
Facultad de Ingeniería de Minas, Geología y Metalurgia

VII. CONCLUSIONES


La celda galvánica está basada en la oxidación - reducción donde se produce un cambio
en los números de oxidación de las sustancias, esta reacción produce un diferencial de
potencial lo generando corriente eléctrica.
Los electrones tienen que fluir por el circuito externo desde el electrodo negativo al
positivo. En el electrodo negativo tiene lugar la oxidación y la reducción se verifica en el
electrodo positivo. Esto es lo q genera la corriente eléctrica.
La diferencia de potencial varía d forma directa con la concentración.
El uso del puente salino es importante pues conecta las 2 soluciones, evitando su
mezcla.
La masa desprendida en un electrodo de una solución es proporcional a la cantidad de
electricidad que está pasando

RECOMENDACIONES

Para él cálculo de la cantidad de calor absorbido en la vaporización se utilizó el mercurio

como un reactivo arbitrario para determinar la presión de vapor, esto a una
determinada temperatura.
Lavar bien los recipientes a utilizar para evitar variaciones en las concentraciones o
quitarle pureza a las sustancias.
En el proceso de la celda electrolítica hay que tener cuidado de conectar los cables
positivo y negativo de la fuente en sus respectivos lugares ya que de producirse este
error el experimento estaría completamente errado

FISICOQUÍMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO
Facultad de Ingeniería de Minas, Geología y Metalurgia

VIII. BIBLIOGRÁFIA

Gaston Pons Musso – FISICOQUIMICA 2008.

Frederick Lohgo – QUIMICA GENERAL

Harry B. Gray – PRINCIPIOS BASICOS DE LA QUIMICA.

Castellan G. “Fisicoquímica” 2da. Edición. Ed. Fondo Educativo

Interamericano, EEUU, 1987, pág.: 106, 144. 312-313; 324, 337.

Dr. Edson G. Yupanqui Torres. Manual de Laboratorio de Fisicoquimica.2015.

FISICOQUÍMICA