INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

Unidad Profesional Interdisciplinaria de Biotecnología

ACADEMIA DE MÉTODOS ANALÍTICOS

LABORATORIO DE MÉTODOS CUANTITATIVOS
APLICADOS

POLAROGRAFÍA
Grupo: 2AM2 No. de Equipo: 2

Integrantes:
-BLAS PEREZ VASTI EMILY
-CASTILLEJOS VARILLAS LUIS ANGEL
-CONTRERAS MEZA NANCY
-CORONA GARCIA GERARDO VLADIMIR
-HERNANDEZ FAJARDO JOSE LUIS
 INTRODUCCION E
INSTRUMENTACION BASICA
POLAROGRAFÍA
La polarografía es una técnica muy usada en análisis químico, ya que
permite determinar tanto la composición cualitativa y cuantitativa de
una solución bajo estudio, como el estado de oxidación de los
elementos. Los métodos polarográficos son preferibles a métodos
colorimétricos por la rapidez del análisis y porque pueden ser
aplicados de manera simultánea a la determinación de una gran
variedad de metales.
El intervalo de concentraciones para las sustancias que se analizan
es de 10-2 a 10 -5
Puede analizar trazas de elementos metálicos en el orden de 1 a 0.1
ppm.
polarogramas
Es la obtención de curvas corriente-voltaje
La interpretación de esta gráfica proporciona información de
gran utilidad en el análisis químico ya que por medio de ellas
es posible obtener la composición cualitativa y cuantitativa
de una solución bajo estudio.

el potencial de electrodo se encuentra

forma alterado en forma lineal desde el potencial
sigmoidal inicial hasta el potencial final (barrido
lineal).
Intensidad límite "il": que es la intensidad
que se alcanza al final de la curva
polarográfica, Al ser directamente
proporcional a la concentración de reactivo,
esta il tiene gran valor cuantitativo
Potencial de semionda "E1/2": que se define
como el potencial al cual la intensidad de
corriente es la mitad de la iL. Este potencial
de semionda tiene valor cualitativo porque
depende de la naturaleza de la especie que
sufre la reacción redox. .
Aparato de polarografía que
presenta un electrodo de trabajo
de gotas de mercurio. La
polarografía fue descubierta por
Jaroslav Heirovsky en 1922, por lo
que recibió el premio Nobel en
1959
El equipo no requiere una infraestructura complicada, y resulta muy
económico en relación a otros equipos para analizar metales

La polarografía utiliza un electrodo de gotas de mercurio como

electrodo de trabajo. No hay agitación, por lo que el mecanismo
responsable del transporte de masas al electrodo es la difusión. que
típicamente es de una gota cada 1-6segundos
El EGM
consiste en un capilar (0.06-0.08 mm de
diámetro interno, 10-15 cm de longitud)
conectado a un depósito de mercurio,
por cuyo extremo caen las gotas del
metal a una velocidad constante.
MANEJO DE
MUESTRAS
MANEJO DE MUESTRAS
Las aplicaiones de la polarografía se han convertido en un
metodo de analisis en la metalurgía primordial.
En el análisis cualitativo consiste en registrar el
polarograma de la muestra en un determinado electrolito
soporte y comparar el potencial de semi-onda con los E1/2
de especies conocidas registradas en el mismo medio.
En muestras sencillas o de compuestos puros, solamente
será necesario tener las sustancias en un electrolito del
que conozcamos los potenciales de onda al estar en el.
 MANEJO DE MUESTRAS
Ejemplos:

1.Tratamos de saber si una sustancia es Cd(NO₃)₂ o Zn(NO₃)₂. Como los potenciales de

semi-onda de los iones Cd2+ y Zn2+, en medio KCl 0.1 M, son –0.64 y –1.0 V.
respectivamente, registrando un polarograma de la muestra en ese medio, es posible la
identificación de la especie en cuestión

2. Cu2+ y el Bi3+, cuyos E1/2 son –0.01 V. ambos en medio HNO3 1M. Es evidente, que
un registro polarográfico en ese medio no permite la identificación. Sin embargo, si se
opera en medio biftalato 0.1 M, los E1/2 de ambas especies pasan a valer –0.10 (Cu2+) y
–0.23 (Bi3+) V, que hacen posible la identificación.
 MANEJO DE MUESTRAS
Cuando trata del análisis cuantitativo se tiene como base la medida de la intensidad límite.
Una gran cantidad de muestras sobre las que hay que realizar análisis son sólidas, por lo
que la primera etapa consiste en su disolución, para lo que hay que utilizar los
procedimientos descritos en relación con los métodos gravimétricos y volumétricos.

ANASLISIS DE SUSTANCIAS INORGANICAS

La preparación de la muestra está íntimamente relacionada con la selección del electrolito
soporte. Suele ser conveniente preparar una disolución stock de la muestra y
posteriormente utilizar una alícuota para mezclarla con el electrolito soporte y registrar el
polarograma. Esta forma de proceder tiene la ventaja de permitir el registro de la corriente
residual antes de añadir la alícuota de la muestra.
 MANEJO DE MUESTRAS
ANASLISIS DE COMPUESTOS ORGÁNICOS
La limitada solubilidad en agua de muchos de ellos implica la necesidad de
utilizar disolventes no acuosos, o mezclas de éstos con agua. El disolvente
elegido, además de disolver perfectamente todos los componentes de la
muestra, deberá tener una constante dieléctrica suficientemente elevada para
permitir concentraciones relativamente elevadas de sales disueltas

Algunos disolventes utilizados son, acetonitrilo, etanol, formamida, dimetil sulfóxido,

etilenglicol, etc, y como electrolito soporte, sales de amonio cuaternario.
anÁlisis cualitativo
 Consiste en registrar el polarograma de la
muestra en un determinado electrolito soporte
para comparar el potencial de semi - onda con los
e1/2 de especeies conocidas registradas en el
mismo medio.
En muestras sencillas o de compuestos puros, la
identificación de una especes puede llevarse a
cabo polarográfica mente
 Ejemplo:
consideremos que queremos saber si una
sustancia es nitrato de cadmio o nitrato de zinc.
Como los potenciales de semi - onda de los iones
Cd2+ y Zn2+, en medio KCl, son -0.64 y -1 V. Así
refistando un polarograma de la muestra con ese
medio, sera posible una buena identificación.
 La polarografía puede utilizarse ocasionalemte
para el análisis cualitativo, aunque este se centra
más en las aplicaciones cualitativas,
anÁlisis cuantitativo
La base de las aplicaciones cuantitativas de la polarografía es la medida de
la intensidad límite. El procedimiento a seguir consta de una serie de
etapas:

1.- Preparación de la muestra

Una gran cantidad de muestras sobre las que hay
que realizar análisis son sólidas, por lo que la
primera etapa consiste en su disolución
2. Medida de la altura de las ondas polarográficas
Se hace la corrección correspondiente a la corriente residual, el cual
consistente en registrar separadamente la curva de la corriente residual y la
de la muestra.
La corriente límite se obtiene restando la corriente residual del valor medio
de la corriente sobre la meseta de difusión, ambas medidas al mismo
potencial.
La determinación de la altura de ondas por el método de extrapolación
supone que la curva de la corriente residual y de la muestra son paralelas, en
el margen de potenciales considerado.
3. Determinación de la concentración.
Método absoluto. La ecuación de Ilkovic puede escribirse de la forma:

Donde
n = número de electrones involucrados en la reacción del electrodo
D = coeficiente de difusión de Fick
m = velocidad del flujo de mercurio
t = tiempo de goteo
C = concentración de la especie electroactiva
id=corriente de difusión
Curvas de calibrado

Se registran y se miden las ondas

polarográficas representando
gráficamente la altura (o la intensidad)
de las ondas (o de los picos si se trata
de polarografía diferencial de
impulsos) en función de la
concentración.
Método del patrón interno.
Se basa en que, en un determinado medio, la relación entre las
intensidades de difusión de dos especies distintas es proporcional a la
relación de concentraciones. Para llevarlo a cabo, se utiliza la misma
técnica que para la adición estándar, excepto que la especie añadida es
distinta del analito, y con un potencial de semi-onda suficientemente
distinto para poder medir las alturas de las dos ondas de forma precisa.
APLICACIÓN DETECCIÓN DE METALES EN AGUA
SUBTERRANEA
A una alicuota de 100 ml añadir 0.1 ml de H2S04 y llevar a
evaporación hasta aparición de humos blancos. Adicionar HNO3
concentrado gota a gota hasta que la solucion sea incolora,
enjuagar los lados del recipiente y llevar de nuevo a humos.
Neutralizar la solucion con amoniaco libre de metales, hervir
para remover exceso de amoniaco hasta que el olor del mismo
desaparezca.
 Filtrar la solución a través de vidrio sintetizado y añadir 10
ml de agua destilada como agua de lavado. Agregar 10 mg
de gelatina para eliminar máximos polarográficos.
Finalmente colocar en la celda polarográfica y analizar con
las siguientes condiciones: Voltaje inicial: 0.0 V Voltaje final
:1.6 V, Velocidad del papel 2 cm/min Velocidad de barrido
0.2 V/min Sensibilidad 4,4 microA
 Para la determinación de Cr (VI) en aguas subterráneas se adicionaron
cantidades conocidas del mismo a muestras con diversas
concentraciones de iones principales que no contenían cromo, y se
obtuvieron los polarogramas respectivos. En la imagen se presentan
estas curvas intensidad-potencial. Al comparar las Intensidades límite
con la curva de calibración se encontró un error relativo máximo del 6%
en la determinación.
 Para la determinación de Cr (VI) en aguas subterráneas se adicionaron
cantidades conocidas del mismo a muestras con diversas
concentraciones de iones principales que no contenían cromo, y se
obtuvieron los polarogramas respectivos. En la imagen se presentan
estas curvas intensidad-potencial. Al comparar las Intensidades límite
con la curva de calibración se encontró un error relativo máximo del 6%
en la determinación.
Polarograma para una
disolución que tiene KCl 1.0
M y 3 X 10^-4 M de ion
plomo.
ARTICULO CIENTIFICO
DETERMINACIÓN POLAROGRÁFICA DE CONTAMINANTES METÁLICOS PARA EL
CONTROL DE CALIDAD DE ÁCIDO FOSFÓRICO GRADO TÉCNICO EMPLEADO EN
LA PRODUCCIÓN DE FOSFATOS GRADO ALIMENTARIO .

Para empezar necesitamos saber que es un fosfato de grado alimenticio y para que se
usa.
Los fosfatos son los aditivos con más versatilidad en la industria de los alimentos, entre
otras aplicaciones se utilizan como conservadores, amortiguadores de pH,
antioxidantes, emulsionantes, acidulantes. Los fosfatos se obtienen a partir del ácido
fosfórico y este a partir de un mineral conocido como fluorapatita.
Por eso es importante el análisis de diferentes especies metálicas que se encuentren
en el mineral y puedan resultar tóxicas para el ser humano (plomo, cadmio y el
arsénico)
ahora que ya sabemos en que va guiado el articulo, demos paso al método.
En este trabajo se analizaron cuatro muestras de ácido fosfórico grado técnico con la
técnica polarográfica diferencial de impulsos en medio HNO3/KNO3 0.1 mol L–1 con
un sistema de tres electrodos. Los límites de detección encontrados para As, Pb, Cd,
Cu y Zn. Se ubicaron por debajo de los límites requeridos por las normas y
reglamentos nacionales e internacionales para aditivos alimentarios.
 Equipo y datos método
En el cuadro se puede apreciar lo
parámetros experimentales
empleados para la determinación
polarografica
 VIDEO

https://www.youtube.com/watch?
v=eCE00iduGwU
 REFERENCIAS

Harris D.C Análisis Químico Cuantitativo. editorial Reverté S.A., Barcelona,

España (2001)
Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. James Holler y Stanley R. Crouch (2015)
Fundamentos de química analítica (9a edición) México, Editorial Cengage
Learning, pp 633-635