UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

FISICOQUÍMICA III

FUERZA IONICA Y COEFICIENTE DE ACTIVIDAD DE ELECTROLITOS

OBJETIVOS:
- Obtener el valor de fuerza iónica en diferentes soluciones de acetato de plata
- Determinar el coeficiente de actividad de las diferentes soluciones de acetato de plata
utilizando la teoría de Debye-Hückel con la ley limitante y la expresión más completa.
- Calcular la magnitud del producto de actividad de las soluciones preparadas

TEORIA RELACIONADA
La teoría de Debye-Hückel es probablemente la de más amplio uso en el tratamiento de
disoluciones de especies cargadas. La teoría atribuye el desvío del comportamiento ideal de forma
exclusiva a la disparidad de fuerzas (electrostáticas) de interacción entre el soluto de interés y el
disolvente. De acuerdo con la teoría, la energía de interacción entre la molécula iónica en estudio
y la atmosfera de iones que la rodea (en la que predominan los iones de carga opuesta) es el
origen del coeficiente de actividad, que en definitiva alterara el potencial químico del ion. Aunque
el resultado final puede ser una fórmula más compleja, se puede expresar en el límite de alta
dilución de una forma sencilla. Para cualquier especie cargada a 25°C en agua:
1
log g=−0.51 Z 2 ( I ) 2
En esta expresión 0.51 es una constante que cambia con la temperatura, Z es la carga del ion
(positiva o negativa), I es la fuerza iónica. Se llama fuerza iónica (I) de una solución a la semisuma
de los productos de las concentraciones de cada ion por el cuadrado del número de cargas Z
tomadas para todos los iones de la solución dada, es decir:

1
I = ∑ Ci Z2i
2
La fuerza iónica es una propiedad de la disolución en la que se encuentre el ion que se esté
considerando. A su cálculo contribuyen todas las especies Ci, con la carga Zi que se encuentren en
la disolución. Es un parámetro utilizado de forma empírica anteriormente a la teoría de Debye-
Hückel, que se utiliza en el desarrollo de esta teoría en relación con la densidad de carga eléctrica
en el medio donde se encuentra el ion cuyo coeficiente de actividad se quiere calcular.

La teoría de Debye-Hückel se cumple razonablemente bien para valores de la fuerza iónica

inferiores aproximadamente a 0.02 o 0.1 dependiendo de la carga del ion y de la fórmula que se
utilice.

Desarrolla una expresión para γ± considerando la interacción electrostática entre los iones:

Φ T =Φ ion +Φ nube
Donde Φ T =Potencial electrico total ; Φ ion=Potencial electrico delion ;
Φ nube=Potencial electrico de la nube ionica

Nube Iónica: Formada por iones de cargas opuestas al ion central

La teoría de D-H supone que el termino de desviación de la idealidad RTγ i es inducido por la
presencia de la atmosfera iónica que rodea al ion central. El potencial eléctrico de un ion aislado a
una distancia r es:

Zie Zi
Φ i= =
4 πEr r
En presencia de la nube iónica, el potencial eléctrico del ion central es “apantallado” por
el potencial eléctrico opuesto de la nube iónica
Zi −r
Φ i=
r ( )
exp ⁡
rD

Donde rD representa el espesor de la nube iónica y se denomina distancia de Debye.

Ley límite de Debye-Hückel

1 /2
εRT
Recordando que:
r D=
( ) 2 δ F2
m°

Se obtiene finalmente la ley límite de D-H: log λ± =−¿

F3 1 /2
δm °
Donde A= (
4 π N A ln 10 2 ε 3 R3 T 3 )
Para H2O a 25°C; A=0.51 (si la fuerza iónica se calcula con molalidad).
La ley límite de D-H se cumple en soluciones diluidas, sobre todo para electrolitos 1:1. A
concentraciones moderadas o para electrolitos de mayor valencia se producen
desviaciones mayores.

Ley extendida de Debye-Hückel

A Altas fuerzas iónicas de la solución de la ley límite, se extiende en la siguiente ecuación
log λ± =−¿ ¿

Donde B es una medida de la proximidad entre los iones y se le puede considerar como un
parámetro empírico ajustable. Para H2O a 25°C; B≈1 log λ± =−¿ ¿

PROCEDIMIENTO

PREPARAR Una solución de 100ml de NaNO3 0.50M

DILUIR Y preparar soluciones 0.05M, 0.10M y 0.20M

PESAR 5 veces 1g de acetato de plata

 ADICIONAR Cada gramo de acetato de plata pesado a 5 Erlenmeyer de 100 ml

LLENAR 1 Erlenmeyer con 35 ml de agua y los otros con 35ml de cada solución
preparada

CALENTAR Los Erlenmeyer en un baño de maría hasta 50-60°C

AGITAR Las soluciones vigorosamente en el agitador por 30 minutos

RETIRAR Las soluciones del agitador y dejar reposar por 10 minutos

TRANSFERIR 10 ml de cada solución a un matraz

ADICIONAR 15ml de agua, 5ml de HNO3 6M y gotas de Alumbre Férrico 0.1M

como indicador

Cada solución con KSCN 0.1N

TITULAR

CALCULOS
1. Calcular los gramos de todas las especies involucradas
2. A partir de los datos obtenidos experimentalmente calcular la fuerza iónica de las
diferentes soluciones.
AI 1 /2
3. Graficar Log C Vs y hacer los respectivos cálculos y análisis.
1−B I 1 /2
4. Graficar Pkc en función de
√ I y hacer los respectivos análisis.
1+ √ 1

BIBLIOGRAFIA
1. MOSQUERA SUAREZ CARLOS J. Química Mega volumen 2. Terranova editorial,
Santafé de Bogotá 2000.
2. MAROON Y PRUTTON. Fundamentos de fisicoquímica. Editorial Limusa, S.A.
México 2001.
3. CASTELLAN, Gilbert W Fisicoquímica 2da edición. ED. Addison Wesley Longman.
Mexico, 1998.
4. ATKINS, P.W. Fisicoquímica 8ed 1985
5. LEVINE, Ira N. Fisicoquímica. 9 ed. 1991