Apalma - Lección 1.2 (APR1)

ALCANOS Y CICLOALCANOS
CONTENIDO
✓ Estructura, nomenclatura, propiedades físicas e importancia práctica (fuentes de energía)

✓ Isomería conformacional y geométrica
✓ Preparación de alcanos por reacciones de Würtz y acoplamiento de compuestos orgánicos
de litio y cobre
✓ Preparación de halogenuros de alquilo por halogenación de alcanos y por tratamiento de
alcoholes con haloácidos (H-X): Sustitución nucleofílica SN1 (carbocationes) y SN2
✓ Reactivos de Grignard
Alcanos-cicloalcanos
LOS HIDROCARBUROS
Los compuestos orgánicos se clasifican de FAMILIA
acuerdo con características estructurales
comunes que imparten propiedades químicas y
físicas similares a los miembros que pertenecen
a cada grupo o familia. Las familias de HIDROCARBUROS
compuestos orgánicos se caracterizan por la
presencia de grupos funcionales característicos
ALIFÁTICOS AROMÁTICOS
ALCANOS Y
CICLOALCANOS
El petróleo y la hulla son BENCENO Y
ALQUENOS Y
las fuentes principales de ANÁLOGOS
CICLOALQUENOS
hidrocarburos!!! (ARENOS)
ALQUINOS
ALCANOS
✓ El metano (CH4). Gas, p. eb. -160 °C
Estructuras de Lewis
Representación
Modelo compacto Modelo de bolas
con cuñas
y barras
✓ El etano (C2H6). Gas, p. eb. -89 °C
ALCANOS
✓ El propano (C3H8). Gas, p. eb. -42 °C
CH3CH2CH3
Estructuras condensadas Estructuras de esqueleto
Modelo barras
ALCANOS ISÓMEROS. ISOMERÍA CONSTITUCIONAL
Isómeros constitucionales. Compuestos con la misma fórmula molecular pero con diferente
conectividad de sus átomos (diferente esqueleto carbonado)
✓ El butano (C4H10). Gas, p. eb. -0.4 °C
Estructuras condensadas Estructuras de esqueleto

ALCANOS. ISÓMEROS CONSTITUCIONALES

✓ El isobutano (C4H10). Gas, p. eb. -10.2 °C
n-ALCANOS SUPERIORES. ISÓMEROS CONSTITUCIONALES

Los n-alcanos son alcanos que tienen una cadena de carbonos sin ramificar (cadena lineal).
✓ n-pentano (C5H12) y n-hexano (C6H14).
Los n-alcanos que tienen de fórmula general CH3(CH2)xCH3 se dice que pertenecen a una serie
homóloga, que es aquella en la que los miembros consecutivos difieren en un grupo metileno –
CH2-.
✓ Los isómeros C5H12 alcanos

ramificados
n-ALCANOS SUPERIORES
Los isómeros constitucionales C5H12
n-pentano 2-metilbutano 2,2-dimetilpropano

¿Serán isómeros constitucionales las siguientes estructuras con fórmulas condensadas C4H10 y C5H12?
Los isómeros constitucionales C6H14
Tipos de carbono
metilo
metileno
(carbono 1º)
metino
(carbono 2º)
carbono 3º
carbono 4º
ISÓMEROS CONSTITUCIONALES DE ALCANOS LINEALES
Dibujar los 9 isómeros

constitucionales del alcano de
fórmula molecular C7H16
Tomado de Francis A. Carey. Química Orgánica, novena edición.

NOMENCLATURA SISTEMÁTICA IUPAC DE

ALCANOS SIN RAMIFICAR (CnH2n+2)
✓ Los alcanos sin ramificación se nombran usando prefijos y el sufijo ano
Nombres
triviales o
comunes
Tomado de Franicis A. Carey. Química Orgánica, novena edición.

NOMENCLATURA SISTEMÁTICA IUPAC DE

ALCANOS SIN RAMIFICAR (CnH2n+2)
CH3(CH2)99CH3 henhectano CH3(CH2)119CH3 henicosahectano
CH3(CH2)100CH3 dohectano CH3(CH2)120CH3 docosahectano
CH3(CH2)108CH3 decahectano CH3(CH2)156CH3 octapentacontahectano
CH3(CH2)109CH3 undecahectano CH3(CH2)198CH3 dictano
CH3(CH2)110CH3 dodecahectano CH3(CH2)199CH3 hendictano
CH3(CH2)118CH3 icosahectano CH3(CH2)388CH3 nonacontatrictano

GRUPOS ALQUILO
✓ Son unidades estructurarles que carecen de uno de los hidrógenos de un alcano
REGLAS PARA NOMBRAR LOS ALCANOS

✓ Seleccione la cadena continua más larga de átomos de carbono, y use esta cadena como el
nombre básico del compuesto.
✓ Enumere la cadena más larga comenzando en el extremo de la cadena que esté más cerca
de una ramificación.
✓ Nombre los grupos sustituyentes unidos a la cadena más larga como grupo alquilo.
✓ Especifique la localización de cada grupo alquilo mediante el número del átomo de carbono
en la cadena principal al cual esté unido.
✓ Cuando estén presentes dos o más sustituyentes, nómbrelos en orden alfabético. Cuando
estén presentes dos o más grupos sustituyentes del mismo alquilo, use los prefijos di-, tri-,
tetra-, etc. (ignorando el orden alfabético), para evitar nombrar dos veces al mismo grupo
alquilo
Ejemplos
Ejemplos
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALCANOS
✓ Los primeros cuatro alcanos lineales son gaseosos, del pentano (C5) al hexadecano (C16)
son líquidos, y a partir del heptadecano (C17) son sólidos.
✓ Las propiedades físicas de punto de ebullición, punto de fusión y densidad aumentan

cuando aumenta el número de átomos de carbono en la cadena (aumenta la masa
molecular).
✓ Los alcanos ramificados en general presentan fuerzas intermoleculares menores que los
alcanos lineales. Esto influye en que tengan, por ejemplo, puntos de ebullición menores.
✓ Son moléculas hidrofóbicas (insolubles en agua) y tienen menor densidad que el agua.
✓ El principal uso de los alcanos es como combustibles debido a la gran cantidad de calor que
se libera en una reacción de combustión.

Punto de ebullición Punto de fusión
El punto de ebullición aumenta con el El punto de fusión también aumenta con el tamaño
tamaño del alcano porque las fuerzas del alcano por la misma razón. Los alcanos con
intermoleculares atractivas (fuerzas de van número de carbonos impar se empaquetan peor en
der Waals y de London) son más efectivas la estructura cristalina y poseen puntos de fusión
cuanto mayor es la superficie de la molécula. un poco menores de lo esperado.

Puntos de ebullición de alcanos lineales y ramificados
n-pentano
(t. eb. 36 °C)
2-metilbutano
t. eb. 28 °C
2,2-dimetilpropano
t. eb. 9 °C

Densidad
Cuanto mayor es el número de

carbonos las fuerzas intermoleculares
son mayores y la cohesión
intermolecular aumenta, resultando en
un aumento de la proximidad
molecular y, por tanto, de la densidad.
Nótese que en todos los casos es
inferior a uno.
CICLOALCANOS
Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Ciclopentano
✓ Compuestos cuya estructura corresponde a anillos de átomos de carbono
✓ Denominados también compuestos alicíclicos
✓ Sus estructuras de esqueleto carbonado se representan con polígonos
✓ Fórmula estructural: (CH2)n o CnH2n
✓ Son menos flexibles que los alcanos de cadena abierta

CICLOALCANOS. IMPORTANCIA
Progesterona Testosterona Colesterol
Ácido crisantémico
(R)-Limoneno Prostaglandina E1 (alprostadil)
NOMENCLATURA SISTEMÁTICA IUPAC DE LOS
CICLOALCANOS
NOMENCLATURA SISTEMÁTICA IUPAC DE LOS
CICLOALCANOS
ISOMERÍA CONFORMACIONAL
Conformaciones del etano
Proyecciones de
Newman
Eclipsada Gauche (anti)

Ángulo de Eclipsada Alternada (anti)
Ángulo de torsión 60° Ángulo de torsión 0° Ángulo de torsión 180°
torsión 0°
CONFORMACIONES DEL ETANO
Diagrama de energía potencial para la rotación en torno al enlace carbono-carbono en el etano

Conformaciones del propano
Eclipsada Gauche (anti) Eclipsada Alternada (anti)

CONFORMACIONES DEL PROPANO
Diagrama de energía potencial para la rotación en torno al enlace carbono(1)-carbono(2) en el propano

Conformaciones del butano
Totalmente
eclipsada Gauche Eclipsada Alternada (anti)
CONFORMACIONES DEL BUTANO
Totalmente Totalmente
eclipsada eclipsada
Eclipsada Eclipsada
Gauche Gauche
Anti
Diagrama de energía potencial (torsional) para la rotación en torno al enlace carbono(2)-carbono(3) en

el butano
CONFORMACIONES DE LOS CICLOALCANOS. TEORÍA DE BAEYER
Los ángulos de enlace son comprimidos desde un ángulo de enlace de 109.5°

de los átomos de carbono con hibridación sp3, hasta uno de 60°. Esta tensión
angular origina el traslape no lineal de los orbitales sp3 y los “enlaces
combados o tipo banana”; la energía torsional se ve incrementada por el
eclipsamiento de los hidrógenos tal como se ve en la proyección de Newman
CONFORMACIONES DEL CICLOBUTANO Alcanos-cicloalcanos
La tensión del anillo de ciclobutano plano es

causada por dos factores: la tensión angular
que resulta de comprimir los ángulos
tetraédricos de enlace de 109.5° hasta 90°, y
la tensión torsional ocasionada por el
eclipsamiento de los cuatro pares de
hidrógenos tal como se ve en la proyección de
Newman.
Proyección de Newman del
ciclobutano plano
La conformación del ciclobutano es
ligeramente plegada con ángulos de enlace
de 88°. Los pliegues, aunque incrementan la
tensión angular, disminuyen la tensión
torsional, porque evitan en parte que los
enlaces (pares de hidrógenos) estén
completamente eclipsados.
Interconversión de las conformaciones del ciclobutano
PROYECCIONES DE NEWMAN DEL CICLOBUTANO Alcanos-cicloalcanos
CONFORMACIONES DEL CICLOPENTANO Alcanos-cicloalcanos
En la conformación de sobre plegado se incrementa la tensión angular pero

disminuye la tensión torsional, disminuyendo por completo el eclipsamiento de
cuatro enlaces, y parcialmente el eclipsamiento de un enlace.
Ciclopentano plano
En el ciclopentano plano
no hay tensión angular,
pero si tensión torsional,
porque todos los enlaces
están totalmente Interconversión de las conformaciones del ciclopentano
eclipsados
Interconversión de las conformaciones del
ciclopentano y proyecciones de Newman
Proyección de Newman
que muestra cómo se
evita el eclipsamiento
de los enlaces
CONFORMACIONES DEL CICLOHEXANO Alcanos-cicloalcanos
Ciclohexano plano
En el ciclohexano plano
hay tensión angular y
tensión torsional debido La conformación de silla del ciclohexano, vista lateralmente, tiene un grupo
a que todos los enlaces metileno doblado hacia arriba y otro doblado hacia abajo; los ángulos de
están totalmente enlace son cercanos al tetraéddrico, 111°, y por eso no tiene enlaces
eclipsados. eclipsados carbono-carbono.
Orientación axial y ecuatorial en la conformación Alcanos-cicloalcanos
de silla del ciclohexano
Los enlaces axiales tienen una

disposición vertical, paralela al eje
del anillo. Los enlaces ecuatoriales
apuntan hacia fuera, en dirección
del ecuador del anillo. Al numerar
los átomos de carbono, los carbonos
con números impares tienen sus
enlaces axiales hacia arriba, y sus
enlaces ecuatoriales hacia abajo. Los
carbonos con números pares tienen
sus enlaces axiales hacia abajo y los
ecuatoriales hacia arriba.
Inversión de las conformaciones del ciclohexano
Diagrama de energía conformacional del ciclohexano
La conformación de silla es la más

estable, seguida por la conformación de
bote torcido. La energía de activación es
la diferencia de energía entre las
conformaciones de silla y semisilla. Las
conformaciones de torsión son
intermedias. Las conformaciones de
bote y de semisilla son estados de
transición. En la conformación de bote
los enlaces eclipsados causan tensión
torsional; por eso, el bote se tuerce para
generar el bote torcido, una
conformación con menos enlaces
eclipsados y menos interferencia entre
los dos hidrógenos mástil.

Inversión de las conformaciones del ciclohexano

Proyecciones de Newman de las conformaciones del
ciclohexano
Proyección de
Newman de la
conformación de silla
vista a lo largo de los
enlaces C2-C3 y C6-C5
Proyección de Newman
de la conformación de
bote vista a lo largo de
los enlaces C3-C2 y C5-
C6
ENERGÍAS RELATIVAS (ESTABILIDAD) DE LOS CICLOALCANOS

Calores de combustión (-DHo) de algunos cicloalcanos
Contrario a la predicción de la teoría de
las tensiones de Baeyer, el ciclohexano
tiene un calor de combustión menor por
grupo metileno que el ciclopentano. Si la
tensión angular fuera mayor en el
ciclohexano que en el ciclopentano, se
habría observado lo opuesto. Además, los
calores de combustión por grupo
metileno de anillos muy grandes son
todos más o menos iguales al del
ciclopentano y del ciclohexano, lo que
significa que los ángulos de enlace en esos
cicloalcanos no son muy diferentes de los
ángulos de enlace de los alcanos en sí.
El calor de combustión es la cantidad de calor liberado cuando se quema un compuesto con exceso de oxígeno en un
recipiente sellado, lamado bomba calorimétrica. Si el compuesto tiene energía adicional como resultado de la tensión de
anillo, esa energía extra se libera durante la combustión

PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS CICLOALCANOS

Los alcanos cíclicos tienen puntos de ebullición, puntos de fusión y densidades mayores que los
correspondientes alcanos lineales y ramificados debido, probablemente, a su mayor rigidez y simetría que
permiten unas fuerzas intermoleculares de atracción más efectivas.
Puntos de ebullición Puntos de fusión

CICLOHEXANOS MONOSUSTITUIDOS
INTERCONVERSIÓN DE LOS CICLOHEXANOS
MONOSUSTITUIDOS
CICLOHEXANOS MONOSUSTITUIDOS. EFECTO DEL

TAMAÑO DEL SUSTITUYENTE
La mayor estabilidad de
la conformación en silla
con un sustituyente
ecuatorial comparado
con el axial, se debe a la
repulsión 1,3-diaxial
(efecto estérico) entre él
y los hidrógenos axiales
situados en la misma
cara del anillo. Entre más
voluminoso sea el
sustituyente, mayor será
la repulsión.
ISOMERÍA CONSTITUCIONAL Y ESTEREOISOMERÍA

EN LOS CICLOALCANOS
Isómeros constitucionales de cicloalcanos con fórmula molecular C6H12
ISOMERÍA CONSTITUCIONAL Y ESTEREOISOMERÍA

EN LOS CICLOALCANOS
Isómeros geométricos de cicloalcanos con fórmula molecular C6H12
ESTABILIDAD LOS 1,2-DIMETILCICLOPROPANOS
ISÓMEROS
La estabilidad
termodinámica (entalpia)
entre el cis- y el trans-1,2-
dimetilciclopropano puede
determinarse por sus
calores de combustión. La
tensión de van der Waals
entre los grupos metilo del
mismo lado del anillo hacen
que el isómero cis sea
menos estable que el trans.

CICLOHEXANOS DISUSTITUIDOS
El trans-1,4-dimetilciclohexano es 1.6 kcal/mol más estable que su isómero cis.

ESTABILIDAD DE LOS CICLOHEXANOS DISUSTITUIDOS

DI-terc-BUTILCICLOHEXANOS DISUSTITUIDOS
QUIRALIDAD MOLECULAR. ENANTIÓMEROS
Los isómeros que tienen la misma constitución (conectividad) pero difieren en la disposición espacial de sus
átomos se denominan estereoisómeros. Los estereoisómeros que se relacionan entre sí como un objeto y su
imagen especular no superponible son enantiómeros.
¿Qué sucede cuando a un átomo de carbono sp3 están unidos cuatro átomos o grupos de átomos
diferentes? Surge otro tipo de isomería, la enantiomería. Los enantiómeros puros son sustancias
ópticamente activas, desvían el plano de la luz polarizada hacia la izquierda o hacia la derecha. La mezcla de
enantiómeros, mezcla racémica, es ópticamente inactiva.
El 1-cloro-1,1-
difluorometano
es una molécula
aquiral
ENANTIÓMEROS DEL BROMOCLOROFLUOROMETANO
ENANTIÓMEROS DEL 2-BROMOBUTANO
SISTEMA DE NOTACIÓN R-S DE CAHN-INGOLD-PRELOG
✓ Sistema de nomenclatura que se utiliza para especificar la configuración de una molécula quiral según sea
el orden de prioridad (número atómico) de los sustituyentes en dicho átomo de carbono asimétrico. Así:
1. Se identifican los sustituyentes del centro quiral (centro estereogénico) clasificándolos en orden
decreciente de prioridad. Se dice que el grupo 1 tiene la máxima prioridad, el grupo 2, 2ª prioridad, el
grupo 3 la 3ª, y el grupo 4 la mínima prioridad.
a) Los átomos con números atómicos mayores reciben prioridades mayores. Por ejemplo, si los cuatro
grupos enlazados a un átomo de carbono quiral son H, CH3, NH2 y F, el átomo de flúor (número atómico
9) tendrá la máxima prioridad, seguido por el átomo de nitrógeno (número atómico 7), a continuación
el átomo de carbono del grupo metilo (número atómico 6), y, por último, el átomo de hidrógeno
(número atómico 1). Esta regla también aplica para isótopos de un mismo elemento.
b) En caso de empate, se usan los átomos siguientes a lo largo de las cadenas como elementos de
decisión. Por ejemplo, al grupo isopropilo –CH(CH3)2 se le asigna una prioridad mayor que al etilo –
CH2CH3, y a éste, una prioridad mayor que al metilo -CH3.
c) Los dobles y triples enlaces se tratan como si cada uno fuera el enlace a un átomo separado. En este
caso se debe imaginar que cada enlace pi se rompe y los átomos en ambos extremos se duplican.
2. Con un dibujo tridimensional de un modelo, se orienta la molécula de forma que el sustituyente de
menor prioridad esté lo más alejado del observador.
3. Se dibujan los tres sustituyentes de mayor prioridad tal como se encuentran cuando la molécula se
orienta con el grupo de menor prioridad lo más alejado del observador.
4. Si la secuencia en la prioridad decreciente de los tres sustituyentes de mayor prioridad sigue el sentido
de las agujas del reloj, la configuración del centro estereogénico es R (del latín, rectus, derecha,
correcto). Si la secuencia en la prioridad decreciente sigue el sentido contrario de las agujas del reloj,
la configuración del centro estereogénico es S (del latín, sinister, izquierda).
Veamos con más claridad el orden de prioridad de los sustituyentes:

Orden de prioridad de los sustituyentes:
Ejercicio. Dibujar los enantiómeros del aminoácido alanina.
Ejercicio. Dibujar los enantiómeros de la carbona.

Ejercicio. Dibujar los enantiómeros del 1,2-dibromobutano e identificarlos como (R) y (S).
Ejercicios. Marcar con un asterisco cada átomo de carbono quiral en los siguientes ejemplos. Para cada
Carbono quiral, determinar si tiene la configuración (R) o la (S).

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ALCANOS Y CICLOALCANOS

✓ Estructura, nomenclatura, propiedades físicas e importancia práctica (fuentes de energía)

✓ El butano (C4H10). Gas, p. eb. -0.4 °C

Estructuras condensadas Estructuras de esqueleto

ALCANOS. ISÓMEROS CONSTITUCIONALES

n-ALCANOS SUPERIORES. ISÓMEROS CONSTITUCIONALES

✓ Los isómeros C5H12 alcanos

n-pentano 2-metilbutano 2,2-dimetilpropano

ISÓMEROS CONSTITUCIONALES DE ALCANOS LINEALES

Dibujar los 9 isómeros

Tomado de Francis A. Carey. Química Orgánica, novena edición.

NOMENCLATURA SISTEMÁTICA IUPAC DE

Tomado de Franicis A. Carey. Química Orgánica, novena edición.

NOMENCLATURA SISTEMÁTICA IUPAC DE

CH3(CH2)99CH3 henhectano CH3(CH2)119CH3 henicosahectano

CH3(CH2)100CH3 dohectano CH3(CH2)120CH3 docosahectano

CH3(CH2)108CH3 decahectano CH3(CH2)156CH3 octapentacontahectano

CH3(CH2)109CH3 undecahectano CH3(CH2)198CH3 dictano

CH3(CH2)110CH3 dodecahectano CH3(CH2)199CH3 hendictano

CH3(CH2)118CH3 icosahectano CH3(CH2)388CH3 nonacontatrictano

REGLAS PARA NOMBRAR LOS ALCANOS

PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALCANOS

✓ Las propiedades físicas de punto de ebullición, punto de fusión y densidad aumentan

PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALCANOS

Tomado de Franicis A. Carey. Química Orgánica, novena edición.

Tomado de Franicis A. Carey. Química Orgánica, novena edición.

PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALCANOS

Cuanto mayor es el número de

Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Ciclopentano

✓ Compuestos cuya estructura corresponde a anillos de átomos de carbono

✓ Denominados también compuestos alicíclicos

✓ Sus estructuras de esqueleto carbonado se representan con polígonos

✓ Fórmula estructural: (CH2)n o CnH2n

✓ Son menos flexibles que los alcanos de cadena abierta

Progesterona Testosterona Colesterol

Eclipsada Gauche (anti)

Diagrama de energía potencial para la rotación en torno al enlace carbono-carbono en el etano

Tomado de Franicis A. Carey. Química Orgánica, novena edición.

Conformaciones del propano

Eclipsada Gauche (anti) Eclipsada Alternada (anti)

Diagrama de energía potencial para la rotación en torno al enlace carbono(1)-carbono(2) en el propano

Tomado de Franicis A. Carey. Química Orgánica, novena edición.

Diagrama de energía potencial (torsional) para la rotación en torno al enlace carbono(2)-carbono(3) en

Los ángulos de enlace son comprimidos desde un ángulo de enlace de 109.5°

La tensión del anillo de ciclobutano plano es

En la conformación de sobre plegado se incrementa la tensión angular pero

de silla del ciclohexano

Los enlaces axiales tienen una

Diagrama de energía conformacional del ciclohexano

La conformación de silla es la más

Tomado de Franicis A. Carey. Química Orgánica, novena edición.

Inversión de las conformaciones del ciclohexano

ENERGÍAS RELATIVAS (ESTABILIDAD) DE LOS CICLOALCANOS

Tomado de Franicis A. Carey. Química Orgánica, novena edición.

PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS CICLOALCANOS

Puntos de ebullición Puntos de fusión

CICLOHEXANOS MONOSUSTITUIDOS. EFECTO DEL

ISOMERÍA CONSTITUCIONAL Y ESTEREOISOMERÍA

ISOMERÍA CONSTITUCIONAL Y ESTEREOISOMERÍA

Tomado de Franicis A. Carey. Química Orgánica, novena edición.

El trans-1,4-dimetilciclohexano es 1.6 kcal/mol más estable que su isómero cis.

ESTABILIDAD DE LOS CICLOHEXANOS DISUSTITUIDOS