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FELIZ Y EXITOSO AÑO

2017 !!!

Equipo docente de Química-

CPAM
HIDROCARBUROS
Unidad XIII

QUIMICA-CPAM. FCM 2016

 Hidrocarburos
• Son los compuestos orgánicos mas simples,
formados solo por átomos de carbono e hidrógeno.
• Según que la cadena sea lineal o cíclica, saturada
o insaturada pueden clasificarse en:

Hidrocarburos alifáticos Hidrocarburos aromáticos

• Alcanos: CnH2n+2 Benceno y derivados
• Alquenos: CnH2n
• Alquinos: CnH2n-2
• Cicloalcanos: CnH2n
Clasificación
Hidrocarburos-de los Hidrocarburos
Clasificación
 Alcanos
• Son hidrocarburos que solo contienen enlaces
sigma (hidrocarburos saturados).

• Hibridación sp3 → Geometría tetraédrica con

ángulos de 109° y longitud de enlace C–H ( ̴ 1.10 Å).

• Fórmula general de los alcanos: CnH2n+2

donde n = 1,2,3,… (número de átomos de carbono)
Serie Homóloga: es una serie de compuestos en los cuales
cada uno difiere del siguiente en un grupo metileno (-CH2-)
 Propiedades físicas de los alcanos

• Son compuestos apolares e hidrofóbicos. Sus moléculas

interaccionan entre sí mediante fuerzas de dispersión.

• A medida que aumenta el número de carbonos,

aumentan las fuerzas de interacción entre las
moléculas y resulta más difícil separarlas.

• Esto da lugar a un aumento en los puntos de fusión y

ebullición.

• 1C a 4C → gases
• 5C a 17C → líquidos
• 18C en adelante → sólidos
Serie Homóloga de Alcanos de Cadena Lineal.
Propiedades Físicas
 Propiedades físicas de los alcanos

• Los puntos de fusión y ebullición también varían

con la forma de las moléculas.

• La presencia de ramificaciones dificulta la

interacción entre las moléculas haciendo que
sean más bajos los PF y PE.
 Alcanos

Lineales Ramificados
(no esféricos)

Mayor área superficial. Menor área superficial.

Mayores fuerzas de atracción Menor atracción intermolecular.
intermolecular.
Mayores puntos de fusión y ebullición. Menores p.f .y p.eb.

Conclusión: las propiedades físicas de los alcanos varían

con el peso molecular y con la forma de la molécula.
 Isomería en los alcanos

• Los alcanos pueden presentar isomería estructural:

• De cadena
• Conformacional

Isómeros estructurales son moléculas que tienen la

misma fórmula molecular, pero diferente estructura.
¿Cuántos isómeros estructurales tiene el pentano? C5H12

H H H H H

H C C C C C H

H H H H H
H CH3 H
n-pentano
H C C C H
H CH3 H H H CH3 H
H C C C C H
2,2-dimetilpropano
H H H H
2-metilbutano
 ISOMERIA DE LOS ALCANOS

ISOMEROS DE CADENA ISOMEROS CONFORMACIONALES

• Se deben al giro
alrededor de un enlace
sigma.
• Las posiciones relativas
de los átomos de los
Isom. Conf. en el espacio
son interconvertibles por
rotación o giro alrededor
de enlaces sencillos.
• La barrera de energía de
rotación es de solo 2.9
kcal/ mol.
Proyección de Newman
Diagrama de Energía Potencial
 Nomenclatura de los alcanos

1. El nombre del hidrocarburo se asigna viendo cual es la

cadena más larga y continua de átomos de carbono dentro
de la molécula.

CH3

4-metilheptano
CH3 CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH3
1 2 3 4 5 6 7

l
 Nomenclatura de los alcanos

2. Un alcano sin un átomo de hidrógeno es un alquilo.

 Nomenclatura
Nomenclatura de losalcanos
de los alcanos
3. Cuando uno o más átomos de hidrógeno son reemplazados
por otros átomos, el nombre del compuesto debe indicar la
localización de los átomos de carbono, donde se realizó el
reemplazo. Se enumera desde la dirección más corta hacia
el reemplazo.
CH3

CH3 CH CH2 CH2 CH3

1 2 3 4 5
2-metilpentano CH3

CH3 CH2 CH2 CH CH3

1 2 3 4 5

4-metilpentano
 Nomenclatura delos
Nomenclatura de losalcanos
alcanos

Si hay dos sustituyentes a igual distancia de ambos extremos

de la cadena, utilice el orden alfabético para decidir. El
sustituyente que viene primero en el alfabeto estará unido al
carbono con menor número.
 Nomenclatura de los alcanos
4. Se usan los prefijos: di-, tri-, tetra-, cuando hay mas de una
ramificación de alquilos del mismo tipo.

CH3 CH3

CH3 CH CH CH2 CH2 CH3

1 2 3 4 5 6

2,3-dimetilhexano
CH3

CH3 CH C CH2 CH2 CH3

1 2 3 4 5 6
CH3

3,3-dimetilhexano
 Nomenclatura delos
Nomenclatura de losalcanos
alcanos

• Ordene los sustituyentes en orden alfabético (cada uno

precedido por el número del carbono al cual está unido) y
luego agregue el nombre de la cadena principal.

• Los prefijos di, tri, tetra, penta, así como sec- y ter-, no son
considerados en el ordenamiento alfabético de los
sustituyentes.
 Nomenclatura
Nomenclatura de losalcanos
de los alcanos
5. Usa las reglas anteriores para otros tipos de substitutos.

Br NO2

CH3 CH CH CH3
1 2 3 4
2-bromo-3-nitrobutano

Br NO2

CH2 CH2 CH CH3

1 2 3 4

1-bromo-3-nitrobutano
¿Cuál es el nombre IUPAC para el siguiente compuesto?
CH3 C2H5

CH3 CH CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH3

1 2 3 4 5 6 7 8

4-etil-2- metiloctano

¿Cuál es la estructura de: 2,4-dimetilhexano?

CH3 CH3

CH3 CH CH2 CH CH2 CH3

1 2 3 4 5 6
Propiedades químicas de los alcanos

• Son relativamente apolares.

• Se caracterizan por su inercia química: no
reaccionan con ácidos ni bases; tampoco con
electrófilos ni nucleofilos.
• Solo reaccionan con compuestos muy reactivos
como los radicales (de halógenos) y el oxígeno.
Propiedades químicas de los alcanos

Reacciones más importantes

Halogenación

Luz
CH4 (g) + Cl2 (g) CH3Cl (g) + HCl (g)

Combustión

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) DH0 = -890.4 kJ
Reacción de ʎv/Δ
CH4 (g) + Cl2 (g) CH3Cl (g) + HCl (g)
Halogenación

Iniciación Cl2 + energía Cl• + Cl•

Propagación H
H

Cl• + H C H •C H + HCl

H H H H
H C • + Cl Cl H C Cl + Cl•
H H
Terminación desaparición de los radicares libres
 Reacciones de combustión de los
alcanos
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) DH0 = -890.4 kJ

C3H8 + O2 CO2 + H2O + Energía

C8H18 + O2 CO2 + H2O + Energía

Entalpia de Combustión de los Alcanos
 Cicloalcanos
Alcanos cuyos átomos de carbono se unen formando
anillos.
Formula General: CnH2n
 Cicloalcanos
• Los cicloalcanos presentan tensión anular debido a que
los ángulos de enlace son menores a los de un tetraedro.

• Esta tensión puede aliviarse adquiriendo conformaciones

no planas.

• En consecuencia los cicloalcanos presentan

conformaciones especificas que los estabilizan. Ej. Silla,
bote, sobre, etc.

• El ciclo hexano es un anillo sin tensión debido a que

adopta la conformación de silla en que sus ángulos
coinciden con el valor tetraédrico.
 Conformaciones del Ciclohexano

Conformación
Silla
Mas estable

Conformación
Bote
Menos estable
 Cicloalcanos. Conformaciones

Conformación silla Conformación bote

Las posiciones axiales y ecuatoriales no son
equivalentes

Mas estable
Menos estable
Mayor Repulsión
Isomería Cis-Trans en Cicloalcanos
 Cicloalcanos- Nomenclatura
• Regla 1. El nombre del cicloalcano se construye a partir del nombre
del alcano con igual número de carbonos añadiéndole el prefijo ciclo-

• Regla 2.- En cicloalcanos con un solo sustituyente, se toma el ciclo

como cadena principal de la molécula. Es innecesaria la numeración
del ciclo.

• Regla 3. Si el cicloalcano tiene dos sustituyentes, se nombran por

orden alfabético. Se numera el ciclo comenzando por el sustituyente
cuyo nombre va antes en el orden alfabético .

• Regla 4.- Si el anillo tiene tres o más sustituyentes, se nombran por

orden alfabético. La numeración del ciclo se hace de forma que se
otorguen los localizadores más bajos a los sustituyentes.
Halogenación de Cicloalcanos

Ciclopentano Cloro- ciclopentano

Alquenos
También llamados: olefinas

• Grupo Funcional: >C=C<

• Fórmula General: CnH2n (igual a la de los
cicloalcanos)
• Tienen al menos un doble enlace entre carbonos
• Geometría triangular plana con ángulos de enlace de
120° y Longitud del C = C ( ̴ 1.54 Å).
• El doble enlace no tiene libertad de giro lo que da
lugar a isomería geométrica.
 Alquinos
• Fórmula general CnH2n-2
• Contienen al menos un triple enlace entre carbonos
(hibridación sp). Esa parte de la molécula es lineal.
CH C CH2 CH3 CH3 C C CH3
1-butino 2-butino
 Alquenos- Nomenclatura

1. Para nombrar la cadena principal encuentre la cadena más

larga de carbonos que incluya al doble enlace. La molécula
puede tener otra cadena mas larga, pero debe ignorarla.
propilocteno

2. Indique la localización del doble enlace en la cadena

primaria asignando el número del carbono más cercano al
inicio de la cadena.

2-penteno 3-penteno
 Alquenos- Nomenclatura
3. Añada los sustituyentes y sus posiciones como
prefijos del alqueno. Si un alqueno es simétrico
comience con el extremo que dé al sustituyente el
número más bajo posible.

2-metil-3-hexeno 5-metil-3-hexeno

4. Identifique los estereoisómeros.

Cl Cl Cl H
C C C C
H H H Cl
cis-dichloroetileno trans-dichloroetileno
 Alquenos- Nomenclatura
5. La nomenclatura cis-trans no se puede aplicar cuando
hay más de tres sustituyentes unidos al doble enlace. Se
debe adoptar el sistema E-Z con las reglas de prioridad.
 Alquenos. Polaridad

Isómero cis es polar Isómero trans no tiene

momento dipolar neto.
 Estabilidad relativa de los Alquenos

• Los sustituyentes alquilo le dan estabilidad al doble enlace.

• El isómero trans es más estable que el cis,
este último presenta repulsión de los grupos alquilo
 Alquenos - Propiedades químicas

A- Reacciones de adición
1- Hidrogenación
2- Adición electrofílica 2.a- hidrohalogenación
2.b- Hidratación
2.c- Halogenación

B- Reacciones de oxidación
1- Formación de epóxidos y dihidroxilación vecinal anti.
2- Dihidroxilación sin.

C- Reacciones de polimerización
A- Reacciones de Adición de Alquenos y Alquinos

Las reacciones de adición son exclusivas de sistemas

insaturados e implican a los enlaces tipo  de los dobles y
triples enlaces.

A.1- Hidrogenación catalítica (Pd-C, PtO2, Ni)

CH CH (g) + H2 (g) CH2 CH2 (g)

CH2 CH2 (g) + H2 (g) CH3 CH3(g)

A.2- Adición Electrófila
Los electrones del enlace π de los alquenos
reaccionan con electrófilos dando reacciones de
adición

a- Hidratación: se obtienen alcoholes.

b- Hidrohalogenación
c- halogenación.

Las dos primeras siguen la regla de Markonicov:

La protonación inicial sobre el alqueno ocurre sobre
el C del doble enlace menos sustituído, de manera
a generar el carbocatión más estable.
a- Hidratación
En medio ácido diluido se adiciona agua a un doble enlace y
formando alcoholes.
a- Hidratación- Mecanismo
Un protón es atraído por el doble enlace. Se protona el C
menos sustituído y se forma un intermedio carbocatión. Este
sufre ataque nucleofílico de una molécula de agua, luego se
pierde el protón y se forma un alcohol.
b- Hidrohalogenación
Los alquenos con haluro de hidrógeno (HX) dan haluros de
alquilo (R-X)

CH2 CH2 (g) + HBr (g) CH3 CH2Br (g)

La hidrohalogenación sigue la regla de Markonicov

c- Halogenación
Los halógenos se adicionan a los alquenos dando un
dihaluro vecinal.

CH2 CH2 (g) + Br2 (g) CH2Br CH2Br (g)

 B- Reacciones de Oxidación
Constituye uno de los métodos para introducir oxígeno en las
moléculas órgánicas. En la dihidroxilación y la epoxidación
se rompe el enlace π de los alquenos

B.1- Dihidroxilación
Consiste en la formación de cis-dioles (glicoles) por acción
del permanganato de potasio
 B- Reacciones de Oxidación

B.2- Epoxidación
Consiste en la formación de epóxidos por acción de “perácidos”
fuertemente oxidantes como el ácido m-cloroperbenzoico
 C- Reacciones de polimerización

La presencia de dobles enlaces en los alquenos les permite

reaccionar entre sí, formando largas cadenas llamadas
“polímeros”.

Monómeros Polímeros

Existe una gran variedad de polímeros. Estos presentan

múltiples aplicaciones en la industria.
Mas detalles sobre este proceso se explican al final de esta
presentación
 Grupos alilo y vinilo

Son grupos que presentan dobles enlaces

Grupo vinilo Grupo alilo

Es el radical correspondiente Es el radical correspondiente

a la molécula de etileno a la molécula de propeno
 Grupo alilo
El grupo funcional alilo es un grupo alqueno con la
fórmula CH2=CH-CH2-.

Compuesto por un grupo vinilo CH2=CH-, enlazado a un

grupo metilo -CH2-.

Los compuestos que contienen un grupo alilo muchas

veces son llamados compuestos alílicos.
Resonancia en el sistema
alílico

El grupo alilo es también un

importante intermedio de
reacción, actuando ya sea
como carbocatión, carbanión
o radical alilo.

En cualquiera de los casos,

estos están estabilizados por
deslocalización de la carga o
electrones desapareados.
 Grupos alilo- ejemplos

CH2=CH-CH2-OH Alcohol alílico (2- propen-1-ol)

Dimetil alil pirofosfato es

un intermediario
importante en la síntesis
de colesterol
 ALCANODIENOS
• Son hidrocarburos con dos dobles enlaces.

• Se clasifican en:
• Aislados: enlaces dobles separados por uno o mas
carbonos tetraédricos.
• Conjugados: enlaces sencillos y dobles alternados
• Acumulados: dobles enlaces contiguos.
ALCANODIENOS- nomenclatura

1,3- butadieno

1,2- butadieno propadieno

 ALCANODIENOS- nomenclatura

2- metil-1,3- butadieno
(isopreno)

El isopreno es un precursor importante de un gran grupo

de compuestos llamados “isoprenoides”.
 ALCANODIENOS- nomenclatura
Otros ejemplos:
 Estabilidad de los Alcanodienos

Acumulado Aislado Conjugado

Esto se debe a la deslocalización de los electrones

sobre toda la molécula de los dienos conjugados.
Dieno aislado

Dieno conjugado
Estabilidad de los Alcanodienos
Conformaciones del Dieno Conjugado
 ALCANODIENOS- Reacciones

Reacciones importantes:

• Reacción de Diels Alder

• Polimerización
 Reacción de Diels-Alder

Es la adición de dienos conjugados a alquenos o alquinos

en la que se obtienen compuestos cíclicos. Se forman 2
enlaces C-C. Conocida también como “cicloadición 4 + 2”.

200°C

1,3- butadieno eteno Ciclohexeno

Cicloaducto
Reacción de Diels-Alder- Mecanismo
 Reacción de Diels-Alder- Mecanismo

Reactivos
• Dieno conjugado
• Dienófilo: reactivo que tiene un doble o triple enlace

Mecanismo
Es una reacción concertada de ciclación en la que los 4
electrones  en conformación s-cis del dieno reaccionan
con los dos electrones  del dienófilo.
La reacción ocurre a través de un estado de transición en el
que los dos nuevos enlaces  y el nuevo enlace  se
forman simultáneamente, al tiempo que se rompen los tres
enlaces  de los compuestos de partida.
 Reacciones de Diels-Alder

El tipo de aducto formado dependerá del dieno y el dienófilo de partida

 Reacciones de polimerización

Al igual que en el caso de los alquenos, los alcadienos

pueden formar polímeros.

(Monómero) (Polímero)

Resulta de particular importancia la polimerización del 2-metil-

1,3-butadieno (isopreno) en la fabricación del caucho.
(más detalles al final de la presentación)
 Derivados Halogenados de
Hidrocarburos

El enlace entre el carbono y el

halógeno está constituido por
solapamiento de un orbital híbrido sp3
del carbono y un orbital p del
halógeno.

El enlace carbono halógeno es polar.

 Halogenuros de Alquilo

Tamaño creciente del halógeno

CH3– F < CH3– Cl < CH3- Br < CH3 - I

110 85 70 57 kcal/mol

Fuerza decreciente del enlace

A medida que aumenta el tamaño del halógeno, disminuye la

fuerza del enlace y la molécula es menos estable y aumenta
la facilidad con que el halógeno es desplazado (mejor grupo
saliente).
 Halogenuros de Alquilo
Reacciones principales y mecanismos

En este tipo de compuestos son muy comunes las

reacciones de:

• Sustitución nucleofílica
• Unimolecular (SN1)
• Bimolecular (SN2)

• Eliminación
• Unimolecular (E1)
• Bimolecular (E2)
Sustitución Nucleofílica
 Sustitución Nucleofílica

Es la que tiene lugar cuando un nucleófilo desplaza a un

grupo saliente.

Puede ser de dos tipos:

• Sustitución nucleofílica unimolecular (SN1)

• Sustitución nucleofílica bimolecular (SN2)

Sustitución Nucleofílica Unimolecular (SN1)

Mecanismo de reacción:

Etapa 1: formación
De un carbocatión (lenta)

Etapa 2: ataque del

nucleófilo (rápida)
 SN1 no es estereoespecífica.

reactivo S intermedio carbocatión producto S y R

plano- aquiral (mezcla racémica)
Sustitución Nucleofílica Unimolecular (SN1)

• Transcurre en dos etapas:

• 1ra Etapa (lenta): formación de un carbocatión
• 2da Etapa (rápida): ataque del nucleófilo

• Ley de la velocidad: V= k [(CH3)3CBr].

• Mecanismo de reacción unimolecular.

• No es estereoespecífica. Da una mezcla racémica de

productos

• Este mecanismo se ve favorecido cuando el sustrato

forma carbocationes estables.
 Sustitución Nucleofílica Bimolecular (SN2)

• Reacción: CH3Cl + NaOH (ac) → CH3OH + NaCl (ac)

• Mecanismo de reacción:

• Ley de la velocidad: V= k [CH3Cl][OH-]

Sustitución Nucleofílica Bimolecular (SN2)
 SN2 es estereoespecífica

reactivo R producto S

En las SN2 hay ataque dorsal del nucleófilo al

sustrato, lo que resulta en un producto final con la
estereoquímica invertida.
 SN2 es estereoespecífica

reactivo cis producto trans

En las SN2 hay ataque dorsal del nucleófilo al

sustrato, lo que resulta en un producto final con la
estereoquímica invertida.
 ¿SN1 o SN2 ?

1. Efecto de la estructura del sustrato:

SN2

Ar-CH2+→ RCH=CH-CH2+→ R3C+ → R2CH+→ RCH2+→ CH3+

SN1

Estabilidad de los carbocationes

 ¿SN1 o SN2 ?

2. Efecto del solvente:

• Solventes polares próticos (agua, etanol, amoniaco)
favorecen SN1
• Solventes polares apróticos (acetona ,DMF, DMSO)
favorecen SN2

Esta reacción es 400.000 veces más rápida al usar agua

como disolvente, en relación a un solvente constituído
por 90% de acetona y 10% de agua.
 ¿SN1 o SN2 ?

3. Efecto del Nucleófilo:

• Nucleófilos fuertes: (cargados negativamente, altamente
polarizables) - favorecen SN2
• Nucleófilos débiles - favorecen SN1
 ¿SN1 o SN2 ?

4. Efecto del grupo saliente:

• Cuanto más fuerte sea el ácido del cual procede (HX),
mejor será X- como grupo saliente.
• Cuanto mayor el tamaño, mejor grupo saliente.
I > Br > Cl >>> F
• Grupos fuertemente electronegativos son mejores
grupos salientes:
Grupo VII > Grupo VI > Grupo V > Grupo IV
• Grupos cargados + son mejores grupos salientes que
sus análogos sin carga.
• Buenos grupos salientes: Cl- , Br- , I- , sulfonatos,
agua.
 Sustitución Nucleofílica
SN2
• Presenta una cinética de segundo orden
• Genera productos con inversión de la configuración
estereoespécífica.
• Es más rápida con halometanos y sucesivamente más lenta con
halogenuros de alquilo primarios y secundarios.
• No ocurre con sustratos terciarios. (por impedimento estérico).

SN1
• Presenta una cinética de primer orden .
• No es estereoespecífica (produce mezclas racémicas)
• Es más rápida con halogenuros de alquilo terciario y más lenta
con halogenuros de alquilo secundarios.
 Tabla de agentes nucleofílicos

Categoría de Nucleófilo Reactividad relativa

nucleófilo
Nucleófilos muy I- , HS- , RS- > 105
buenos
Nucleófilos Br- , HO- , RO- , CN- 104
buenos
Nucleófilos NH , -NH2 , Cl- , RCO2 - 103
regulares
Nucleófilos H2O , ROH 1
débiles
Nucleófilos muy RCO2H 10-2
débiles
 Reacciones de Eliminación

Una reacción de eliminación de haluros de alquilo

producen alquenos (se forma un nuevo enlace  tras la
pérdida de dos grupos adyacentes del esqueleto
carbonado.

Puede ser:
• Unimolecular (E1) V=k[RL]
• Bimolecular (E2) V=k[RL][B]
 Reacciones de Eliminación

En general, el mecanismo de eliminación en halogenuros

de alquilo será unimolecular (E1) en halogenuros de
alquilo terciarios, solo cuando la base sea débil o esté en
muy baja concentración.

El mecanismo de eliminación será bimolecular (E2) en

halogenuros de alquilo primarios y secundarios ; y también
en los terciarios cuando la base atacante es una base
fuerte.
Reacción de Eliminación Unimolecular. E1

Mecanismo en dos etapas

Etapa 1: formación de carbocatión (igual que SN1)

Etapa 2: desprotonación para dar la eliminación

E1 vs SN1
 Reacción de Eliminación Bimolecular. E2
Preparación de alquenos a partir de halogenoalcanos.

Dos tipos de hidrógeno

Primario
Secundario
CH3CH2O-Na+ , CH3CH2OH, 70°C

- HBr

70% 30%
2-bromo-2-metilbutano. 2-metil-2-buteno 2-metil-1-buteno
(más estable) (menos estable)

El alqueno más estable (más sustituído) se formará en

mayor proporción (Control termodinámico).
Reacción de Eliminación Bimolecular. E2
Preparación de alquenos a partir de halogenoalcanos.

Hidrógenos más accesibles

(CH3))3 CO- K+ , (CH3)3COH

- HBr

27% 73%
2-bromo-2-metilbutano. 2-metil-2-buteno 2-metil-1-buteno.
(más estable) (menos estable)

En este caso, como la base es muy voluminosa, el producto

más abundante será el alqueno menos estable: el menos
sustituído (Control termodinámico).
 Eliminación Bimolecular. E2

Regla de Saytzev: CONTROL TERMODINAMICO

Predomina el alqueno mas sustituido (mas estable), en
presencia de bases pequeñas.

• Regla de Hofman CONTROL CINETICO

Cuando se emplea una base voluminosa se produce
mayor proporción del alqueno menos sustituido
(termodinámicamente menos estable).

Conclusión: la estereoselectividad depende de la base.

 Preparación de alquenos a partir de
halogenoalcanos.

Eliminación bimolecular. E2

En caso de posible isomería geométrica en el producto

mayoritario (más sustituído), se formará mayor proporción del
alqueno trans, ya que este es más estable que el cis.

La eliminación E2 es estéreo especifica anti.

 Eliminación Bimolecular. E2
• Proceso concertado

• Cinética de orden 2 (bimolecular)

• E2 predomina sobre SN2 cuando existe

impedimento estérico en el sustrato y nucleófilos de
gran basicidad.

• E2 es estereoselectiva: se produce mayor cantidad

de isómero trans que cis.
Reacciones específicas de los
halogenuros de alquilo
Desplazamiento nucleofílico por ion hidróxido.

El desplazamiento de un grupo saliente (haluro o

sulfonato) con ion hidróxido mediante una reacción SN2,
permite la obtención de alcoholes.
 Polímeros
Son macromoléculas de alto peso molecular. Se
forman por unión de unidades más pequeñas
llamadas “monómeros”.

Según su origen pueden ser: Polímeros naturales

Polímeros sintéticos

Según su mecanismo pueden ser: Polímeros de adición

Polímeros de condensación
Tipos de polímeros- Según mecanismo

Polímeros de adición: Se forman por unión de

monómeros para formar polímeros. Estos conservan
todos los átomos de los monómeros. Si los
monómeros son todos iguales serán
“homopolímeros”.

Polímeros de adición: Se forman por unión de

monómeros difuncionales. Estos se unen mediante
enlace covalente con pérdida de una molécula
pequeña como agua o halogenuro de hidrógeno.
 Polimerización de alquenos
y alcadienos

Estos dan “polímeros de adición”. A su vez, según

el reactivo iniciador, la adición puede darse por los
siguientes mecanismos:

Polimerización catiónica: Ocurre por ataque de un ácido

sobre el doble enlace que posee sustituyentes dadores de electrones.

Polimerización aniónica: Ocurre por ataque de un anión

sobre el doble enlace de un alqueno.

Polimerización por radicales libres: Los intermediarios

producidos en la reacción de iniciación forman radicales libres.
 Polimerización por adición radicalaria
Polimerización del etileno

Mecanismo: La reacción R
se inicia por la acción
de un radical libre
peroxilo
R
 Polimerización por adición catiónica
Polimerización del 2- metil propeno

Mecanismo:
El H+ de un ácido inicia el proceso generando un carbocatión
 Polimerización del estireno para dar “poliestireno” por
mecanismo radicalario

Polimerización del isopreno para dar “poliisopreno” por

mecanismo radicalario (caucho).
 Polímeros ramificados
Polimerización del butadieno
Estructura y usos de algunos polímeros de
adición
 Ejemplos de
Relevancia biológica

Polímeros del isopreno

 Isopreno- Compuestos isoprenoides

A nivel biológico el isopreno es un precursor importante de

un gran grupo de compuestos llamados “isoprenoides”.

2- metil-1,3- butadieno
(isopreno)
 Isopreno- Compuestos isoprenoides
El Dimetil alil pirofosfato y el isopentenil pirofosfato (isómeros),
derivados del isopreno, son importantes intermediarios en la
síntesis de colesterol y otros isoprenoides en diversas especies.

Dimetil alil pirofosfato Isopentenil pirofosfato

Dimetil alil
pirofosfato Isopentenil
pirofosfato

Geranil pirofosfato
(monoterpeno) 10 C

Escualeno
(tri terpeno) 30 C

Lanosterol colesterol
Derivados de la polimerización
del isopreno a nivel biológico

Limoneno
frutos cítricos
(10 C)

Colesterol
Membranas celulares
animales (27C)
Derivados de la polimerización
del isopreno a nivel biológico

Luteína
tomates (40C)

Licopeno –
tomates (40C)

β- caroteno
(vitamina A)
zanahorias (40C)
 Hidrocarburos aromáticos
y derivados

H H

H C H H C H
C C C C

C C C C
H C H H C H

H H

También conocidos como “arenos”

 Benceno y compuestos aromáticos

El comportamiento químico del benceno no

responde al esperado para un ciclohexatrieno, ni un
par de isómeros del ciclohexatrieno que se
interconvierten rápidamente.

A diferencia de los alquenos, no sufre reacciones de

adición sino de sustitución.

Su estructura fue propuesta por Kekule.

 Benceno y compuestos aromáticos

La molécula de benceno tiene la fórmula C6H6 .

Es una molécula plana, de forma hexagonal,

completamente simétrica con longitudes de enlace
C-C iguales entre sí, e intermedias entre el simple y
el doble enlace.

Todos los C tienen

hibridación sp2, y cada
orbital híbrido se solapa de
igual manera con sus dos
vecinos.
 Estructura del Benceno y aromaticidad

• Además de 3 orbitales sp2, cada C posee un orbital

2p semilleno que participa en el enlace π.

• El sistema posee 6 electrones π correspondientes

a los tres enlaces dobles.

El translape de los orbitales p

“puros” forman un sistema
continuo π, y es lo que hace
posible la deslocalización de
los electrones π.
 Benceno y compuestos aromáticos

La estructura del benceno se explica por la

contribución idéntica de dos formas de resonancia:
 Propiedades químicas del Benceno

• El benceno, debido a su gran estabilidad, no

presenta las reacciones de adición propias de los
alquenos.

• Cualquier reacción que implique interrumpir la

estructura resonante del benceno será
termodinámicamente desfavorable.
Reacciones de los compuestos aromáticos

• El benceno es un compuesto rico en electrones,

por tanto puede ser atacado por electrófilos.

• A diferencia de los alquenos y alquinos, se produce

“sustitución” de los hidrógenos por el electrófilo
atacante, y no una “adición electrófila”.
Esto se explica porque una adición destruiría la
estructura resonante del benceno, que es lo que le
confiere estabilidad.
Reacciones de sustitución electrofílica
aromática

E = Br+ , NO2+ , SO3 , R+ , RCO+

Reacciones de sustitución electrofílica
aromática- Mecanismo
 Sustitución electrófila aromática

• Los electrones π del benceno atacan a un

electrófilo, y forma un enlace covalente con él. Esto
implica ruptura de un doble enlace en la molécula
de benceno y formación de un carbocatión (el
carbocatión está estabilizado por resonancia).

• Un nucleófilo arranca un H+ del benceno, dejando

un C con carga negativa.

• Este par de electrones restituye el doble enlace

regenerando la estructura aromática.
Reacciones de sustitución electrofílica
aromática- Ejemplos

• Reacciones de halogenación.
• Reacciones de nitración
• Reacciones de sulfonación
• Reacciones de alquilación-acilación (Friedel y
Crafts)
 Reacciones de los compuestos aromáticos

Reacción de halogenación

H Br
H H H H
FeBr3
+ Br2 + HBr
Catalizador
H H H H
H H
Reacción de alquilación
H CH2CH3
H H H H
AlCl3
+ CH3CH2Cl + HCl
Catalizador
H H H H
H H
Clasificación de los compuestos aromáticos

El benceno (C6H6) es un hidrocarburo, cabeza de un

conjunto de sustancias: compuestos aromáticos.

• Compuestos aromáticos bencenoides: contiene

anillos de benceno, fusionados o no. La mayoría
son derivados sustituidos del benceno.

• Compuestos aromáticos heterocíclicos:

anillos aromáticos con heteroátomos.
 Compuestos aromáticos bencenoides

CH2CH3 Cl NH2 NO2

etilbenceno clorobenceno Aminobenceno nitrobenceno

(anilina)
1
6 2 Br CH3 OH COOH
5 3 Br
4

1,2-dibromo metil benceno fenol Ácido

benceno (tolueno) benzoico
 Derivados bi sustituídos del benceno:
xilenos.

1,2- dimetilbenceno 1,3- dimetilbenceno 1,4- dimetilbenceno

Orto-xileno meta-xileno para-xileno
 Anillo aromático como sustituyente:

Cuando el anillo de benceno se nombra como

sustituyente se usa la palabra fenil : C6H5-

Un areno como sustituyente se nombra como arilo

Otro sustituyente es el bencilo : C6H5 CH2 -

2- fenil etanol Bromuro de bencilo

Compuestos aromáticos, policíclicos conjugados

naftaleno antraceno

fenantreno

pireno benzopireno
 Compuestos aromáticos heterocíclicos

pirrol furano tiofeno oxazol tiazol

imidazol piridina pirimidina purina

Compuestos aromáticos heterocíclicos

purina adenina pteridina

indol imidazol benzimidazol

 Derivados aromáticos de importancia
biológica

El benceno y sus derivados así como numerosos

anillos heterocíclicos se encuentran como
componentes de numerosos compuestos de interés
biológico como aminoácidos, vitaminas, cofactores
(coenzimas), neurotransmisores y otros.

Observación importante!
No es necesario memorizar la estructura ni el
nombre de los compuestos que se muestran a
continuación, solo identificar los grupos presentes e
interpretar la estructura.
Derivados aromáticos de importancia
biológica- vitaminas

Anillo tiazol y anillo pirimidina

en la Tiamina (vitamina B1)

Anillo piridina en la piridoxina

(vitamina B6)
 Derivados aromáticos de importancia
biológica- vitaminas

Grupo para amino benzoico y anillo pteridina en el

ácido fólico
Anillo tetrapirrólico y grupo
benzimidazol en la
vitamina B12 (cobalamina)
Derivados aromáticos de importancia biológica
Grupo Hemo

Anillo tetrapirrólico
(protoporfirina IX)
vitaminas en el grupo HEMO
(componente de la
proteína hemoglobina y
los citocromos)
Derivados aromáticos de importancia
biológica- aminoácidos

Anillo imidazol en el
aminoácido histidina.

Anillo indol en el
aminoácido triptófano.
 Derivados aromáticos de importancia
biológica- aminoácidos

Grupo bencilo en el Grupo fenol en el

aminoácido fenilalanina. aminoácido tirosina.
Derivados aromáticos de importancia
biológica- bases nitrogenadas

Adenina
Anillo purínico en las
bases nitrogenadas del
DNA y RNA

guanina
Derivados aromáticos de importancia
biológica- bases nitrogenadas

Citosina
Anillo pirimidínico en las
bases nitrogenadas del
DNA y/o RNA

Timina
 Derivados aromáticos de importancia
biológica- cofactores/coenzimas

Anillo purínico (adenina) en la adenosina tri fosfato ATP

Anillo purínico (adenina)
En las coenzimas:
CoA, ATP, NAD+ ,
NADP+ , FAD
 Derivados aromáticos de importancia
biológica- neurotransmisores

Grupo catecol en la Grupo catecol en la

dopamina adrenalina