PURIFICACIÓN DE SÓLIDOS POR RECRISTALIZACIÓN Y SUBLIMACIÓN

Universidad Nacional de Colombia- Sede Bogotá

Facultada de Ingeniería. Departamento de Ingeniería Química
Laboratorio principios de química orgánica-1000031-2
Mónica Patricia Martínez Polo, José Gustavo Arias Vaca
Grupo 10

El proceso de sublimación se presenta cuando se

1. RESUMEN calienta un sólido y pasa directamente hasta vapor
sin pasar por la fase líquida. El proceso contrario,
En esta práctica se realizó la purificación de una
es decir el paso de un vapor directamente a un
muestra sólida de Fenantreno mediante un proceso
sólido sin pasar por la fase líquida es lo que
de recristalización. El compuesto a purificar había
llamamos sublimación regresiva.
sido obtenido en la práctica anterior mediante
El punto de sublimación, o temperatura de
extracción ácido - base de la mezcla de ácido
sublimación, es aquella en la cual la presión de
salicílico- Fenantreno.
vapor sobre el sólido es igual a la presión externa.
Se empleó en total 0,4002 g de muestra sólida de
La capacidad de una sustancia para sublimar
fenantreno, se utilizó acetona como solvente para
dependerá por tanto de la presión de vapor a una
la recristalización, y se obtuvieron 0,2644g de
temperatura determinada y será inversamente
fenantreno purificado, es decir que la separación
proporcional a la presión externa. Cuanto menor
tuvo un rendimiento del 66,07%
sea la diferencia entre la presión externa y la
Palabras clave: Purificación, recristalización,
presión de vapor de una sustancia más fácil
fenantreno.
sublimara.
2. INTRODUCCIÓN La sublimación es un método excelente para la
Para la purificación de sólidos uno de los procesos purificación de sustancias relativamente volátiles
más empleados es la recristalización, una técnica en una escala que oscila entre los pocos
relativamente simple y no requiere equipos miligramos hasta 10 gramos. [1]
especiales. En la naturaleza, las moléculas pueden
existir como líquidos, sólidos o gases. La mayor 3. PROCEDIMIENTO
Montajes:
parte de los componentes conocidos son líquidos o
sólidos, aunque el estado depende de la
temperatura del medio ambiente. Probablemente la
mejor técnica para la purificación de un líquido es
la destilación, pero la cristalización es usualmente
el mejor método para la purificación de un sólido.
Una ventaja de la recristalización es que puede
emplearse en un amplio intervalo de escalas. No
es frecuente recristalizar de 5 a 10 mg de material
con unas cuantas gotas de disolvente y obtener así
una forma pura. Análogamente, materiales tales
como el azúcar, pueden recristalizar a escala de
una tonelada antes de comercializarse. En el Figura 1. ​Montaje para la filtración en caliente. Tomado
proceso de cristalización se puede recuperar el de Durst H.D; Química Orgánica experimental​.
disolvente y reciclarlo.

1
 Sustancia

Figura 2. ​Montaje para la filtración al vacío. Tomado de

Trujillo C. Técnicas y medidas básicas en el laboratorio
de química. Figura 2. ​ Fenantreno a purificar.

Diagrama de procedimiento: Propiedades

[2]

Figura 2. ​Diagrama de procedimiento cristalización de

fenantreno
Figura 3. Estructura molecular y cristalina del fenantreno.
4. DATOS DE ENTRADA Tomada de Structural and vibrational properties of
phenanthrene under pressure.
Temperatura ambiente :19ºC
Presión atmosférica: 560 mmHg

2
 Datos del equilibrio sólido-vapor

Tabla 2.​ Datos Temperatura vs Presión. [3]

Gráfica 1.​ Temperatura vs Presión. ver anexo 1.

Figura 4​. Impurezas insolubles separadas por filtración al

Curvas de solubilidad
caliente.
​ urvas de solubilidad del Fenantreno en solventes
Gráfica 2. C
orgánicos a diferentes temperaturas. ver anexo 1. [4]

Solubilidad de fenantreno
Para hallar la solubilidad en acetona a 56 ºC (Punto
de ebullición) se realizó una extrapolación con los
datos de la gráfica 2.

X−63,50 77,46−63,50
56−25 = 30−25 (1)

Obteniendo:
g f enantreno Figura 5​. Fenantreno purificado.
x = 143, 65 100 g acetona a 56ºC

Volumen de acetona 6. ANÁLISIS DE RESULTADOS

Se purificaron 0,4002 g de fenantreno. Con la
solubilidad calculada y la densidad de la acetona se Para realizar la purificación del Fenantreno se
hallo el volumen de acetona requerido. pensó inicialmente realizar una sublimación
debido a que es un proceso más sencillo que la
100 g acetona 0,4002 g f enantreno
143g f enantreno ( 1 )( 0,791 1g ml
acetona ) = 0, 35 ml recristalización, para realizar este proceso es
necesario que al calentar el sólido este pase
5. RESULTADOS directamente a la fase vapor sin pasar por la fase
líquida lo cual únicamente ocurre en condiciones
Masa de Fenantreno 0,4002g por iguales o menores al punto triple de la
impuro sustancia.
Al observar la gráfica 1. se observa que el punto
Masa de Fenantreno 0,2644 g triple del Fenantreno se encuentra a condiciones
purificado de 372,38ºC temperatura y 0,4 mmHg de presión,
Rendimiento 66,07% es decir que la sublimación únicamente se logra en
vacío, el valor de la presión es tan pequeño que no
Punto de fusión 99-100ºC se puede lograr en el laboratorio ya que
Tabla 3​. Resultados. únicamente se puede llegara a presiones de
Rendimiento real 0,2644g trabajo de 100 mmHg.
Rendimiento = Rendimiento teórico * 100 = 0,4002g * 100

3
Aun así se realizó la purificación mediante
sublimación en caso que de los datos encontrados
en la literatura fueran incorrectos, se logró una
presión de trabajo de 120 mmHg, pero el sólido se
fusionó es decir paso a la fase líquida, con esto se
comprobó que los datos reportados en la literatura
era correctos.
Se procedió a realizar la purificación por
recristalización, analizando la solubilidad del
fenantreno en los diferentes solventes a partir de
la gráfica 2, se determinó que el solvente a utilizar
sería la acetona. Esta elección se debe a que el
fenantreno presenta menor solubilidad a 0ºC que a
30ºC, lo cual permite que el sólido disuelva a
temperaturas altas mientras las impurezas
insolubles no lo hacen y son separados por
filtración como se observa en la figura 4. Además,
permite que los cristales se vuelvan a formar a
medida que la solución se enfría lentamente
mientras las impurezas se quedan en la solución.
A pesar de que el volumen requerido de acetona es
de 0,35 mL, la solución se preparó con 1 mL de
acetona para obtener una solución no saturada, lo
cual permite remover las impurezas solubles,
además no fue necesario el uso de carbón activado
ya que la solución no adquirió coloración al
disolverse el fenantreno.
Luego de la recristalización se obtuvo un sólido
blanco cristalino de forma cúbica como se observa
en la figura 5, lo cual corresponde a los datos
reportados en la literatura.
Se obtuvieron 0,2644 g de Fenantreno purificado
con un intervalo de fusión de 99-100ºC,
asumiendo que el rendimiento teórico son los
gramos de fenantreno iniciales se obtiene un
rendimiento en la purificación de 66,07%.
Este porcentaje a pesar de ser mayor al 50% indica
que existió una pérdida de masa significativa en la
purificación. Se cree que la masa perdida se pudo
haber dado en la disolución del sólido en acetona
caliente ya que el punto de ebullición es bajo,
además como se observa en la figura 3. no había
gran porcentaje de impurezas no solubles en la
mezcla.
Respecto al intervalo de fusión se encontró que
este se redujo, en el fenantreno impuro era de
97-100ºC mientras que para el fenantreno
purificado se encontró un valor de 99-100ºC,
siendo el punto de fusión de fenantreno puro de
101ºC se determinó que la pureza del sólido
aumentó ya que las impurezas disminuyen el
punto de fusión de las sustancias y causan que se
presenten intervalos de fusión.
7.CONCLUSIONES
- Se purificaron 0,2644 g de fenantreno
para un rendimiento del 66, 07 %.
- Se aumentó la pureza del fenantreno ya
que se redujo su rango se fusión.
- En cuanto a los dos procesos para
purificar sólidos la sublimación es un
proceso más rápido de realizar en el cual
se requiere menor equipo, y para la
recristalización lo más importante es
encontrar disolventes que disuelva bien la
muestra en caliente y que en lo posible
tengan un punto de ebullición alto.
8.CUESTIONARIO
I. ​Qué relación hay entre la estructura molecular
y la cristalización de una sustancia?
- La estructura cristalina de una sustancia es un
arreglo en el que las moleculas estan
empaquetadas de forma ordenada y con patrones
de repetición bien definidos que se extienden en
las tres dimensiones del espacio. La forma en que
se organizan las moléculas dependen de la
acomodación en la que alcance la mayor
estabilidad y el menor estado energético posible,
es decir, en donde las correlaciones internas
internas entre las partículas sean las mayores
posibles.
II. ​Mediante reacciones explique la obtención de
derivados halogenados, sulfonados y nitrados en
4
posición para que de la anilina, mediante la
protección del grupo amino.
Es hecho a base de hexametilendiamina y ácido
adípico, que le confiere un total de 12 carbonos al
Nylon 6, 6. se fabrica cuando la amina y el ácido
son combinados con agua en un reactor, lo que
produce la sal del Nylon, que es enviada a un
evaporador en donde el exceso de agua es
removido. La sal es transferida a otro reactor en el
que se efectúa el proceso de polimerización y se
obtiene el nylon 6,6 luego de ser extraído.

Nylon 6,10
El Nylon 6,10 tiene cada unidad repetitiva de la
cadena polimérica formada por dos extensiones de
III.​Tipos de poliamidas: Nylon 6, Nylon 6,6 y
átomos de carbono, una con una longitud de 6 y
Nylon 6,10.
otra con la longitud de 10 átomos de carbono. Este
El Nylon es un polímero artificial que pertenece
tipo de Nylon puede ser sintetizado por la
al grupo de las poliamidas, debido a sus
relación de una diamina (1,6 hexanodiamina) y un
características grupos amidas en la cadena
dihaluro de ácido ( cloruro de sebacoilo o 1,10
principal, que son altamente polares y pueden
dicloruro de decanodioilo ). Se utiliza para
unirse entre sí mediante puentes de hidrógeno.
recubrimiento en instalaciones eléctricas y en
Esta propiedad, en conjunto con la alta simetría
componentes similares a los obtenidos del Nylon 6
con las cadenas de Nylon hacen que sea un
y 6,6 donde la absorción de humedad más baja
material cristalino y que formen excelentes fibras
justifica un costo adicional.
de gran resistencia para diferentes usos. Los tipos
Nylon varían dependiendo de la cantidad de
IV. ​Cristalidad de las amidas y su aplicación.
carbono que posee la cadena polimérica.
Las amidas tienen la capacidad de adoptar dos
tipos diferentes de conformaciones y de cristalizar
Nylon 6
en compuestos de alta dureza lo que determina su
También conocido como policaprolactona,es un
amplia utilidad para la elaboración de material
polímero que posee una cadena carbonada con seis
sintético.
átomos de carbono, que se forman por la abertura
En las poliamidas también existen este tipo de
de anillo de caprolactona y posterior
conformaciones. Por ejemplo cuando en una
polimerización del mismo cuando es calentado
poliamida todos los grupos amida están en su
sobre los 533k en una atmósfera inerte nitrógeno
conformación trans, como el Nylon 6,6, el
durante 4-5 horas. En este proceso, el enlace del
polímero se estira completamente en una línea
péptido con cada molécula de caprolactona es rota,
recta, una propiedad que es altamente deseada
de forma que los grupos activos de cada extremos
para las fibras, debido a que las cadenas largas y
forman dos nuevos enlaces, haciendo que el
completamente extendidas se empaquetan más
monómero llegue a ser parte del esqueleto de un
fácilmente, dando lugar a la forma cristalina que
polímero. Las propiedades más importantes que
caracteriza a las fibras. Sin embargo, siempre
presentan este material son: alta resistencia
existen unos pocos enlaces amida en la
mecánica, rigidez, dureza y tenacidad, buena
conformación cis, por lo que las cadenas de Nylon
resistencia a la fatiga, elasticidad y lustre
6,6 nunca llegan a estar completamente
resistencia a la abstracción por ácido y base.
extendidas.
Nylon 6,6

5
V​. En la purificación de un sólido por homogénea, es decir, la formación de las semillas
recristalización en un disolvente.¿que es que dan paso a la formación de los cristales.
aconsejable enfriar la solución rápida o
lentamente?.Explíquese VIII​. Busque la solubilidad del ácido benzoico en
Es aconsejable una velocidad moderada, si se agua a diferentes temperaturas. ¿ cuál es la
realiza de manera rápida, se formarán cristales cantidad mínima de agua en la que 1 g de ácido
muy pequeños que en conjunto poseen una gran benzoico puede ser disuelto en agua a 85°C?
superficie de adsorción donde quedarán adheridas
una gran cantidad de impurezas. Por el contrario, Temperatura °C Solubilidades del ácido
si el enfriamiento es demasiado lento se formarán benzoico en gramos/100 g de
cristales grandes que pueden incluir una gran agua
cantidad de disolvente el cual lleva impurezas
0 0.17
disueltas.
VI. Cual es el requisito más importante para la 10 0.21
cristalización de la caña de azúcar?
20 0.29

- La cristalización del azúcar es una de las 30 0.41

operaciones más importantes en el tratamiento de
la caña de azúcar, dado que de ésta depende el
tamaño y la calidad del producto final. Unos de los
factores más importantes en la operación industrial
de los cristales de azúcar son:
El contenido de sólidos presentes en el almíbar
saturado debe ser de por lo menos un 75% en
peso, de los cuales un 85% mínimo debe ser
azúcar cristalizable. La temperatura a la que se
sature la solución debe ser de por lo menos 121°C
y se debe disminuir lentamente hasta los 200°F,
donde las partículas de azúcar comienzan a
cristalizar. Este proceso de cristalización es
altamente demorado, por lo que algunas veces se
introducen granos de azúcar finamente molidos
para acelerar el proceso.
VII​. De qué factores depende la rata de
cristalización en la obtención de azúcar a partir de
la caña?
- Los factores que intervienen en la cristalización
de la caña de azúcar son fundamentalmente el
tamaño de partícula o tamaño de los cristales, el
grado de impurezas que contenga el almíbar de la
solución a cristalizar, la solubilidad de la solución,
esto es el grado de la concentración de la sacarosa
para producir la sobresaturación de la solución, al
igual que la cantidad de núcleos presentes para
lograr el correcto proceso de nucleación
40 0.56
50 0.78
60 1.15
80 2.71
100 5.87
1 gC7H6O2 ∗1gH2O/0.33gC7H6O2*1ml/1g=3,03
Se requieren de 3,03 mL de agua
IX​. Qué ventajas tiene usar etanol en lugar de
1-octanol como un disolvente de cristalización?
hexeno en lugar de pentano? agua en lugar de
metanol?
La solubilidad depende de las propiedades de un
solvente que le permitan interaccionar con un
soluto de manera más fuerte que como lo hacen
las partículas del solvente unas con otras.
Etanol y 1-octanol: El etanol, o alcohol
directamente, es el solvente por excelencia de uso
en laboratorio. Sirve para limpieza de superficies,
para sacar los rótulos de los recipientes hechos con
marcadores al solvente, para terminar de enjuagar
los elementos de vidrio que se quiere que sequen
rápidamente. Mezclado con detergente es un
excelente agente desengrasante. Es disolvente de
los colorantes de microscopía, y de muchos
indicadores de pH.

6

Hexano y pentano: El hexano es un compuesto
más estable que el pentano y menos inflamable lo
cual facilita su manejo en el laboratorio, ademas
es economico y no es tan polar.
Agua y metanol: Las dos moléculas son polares;
además ambas tienen una función química idéntica
que es el oxhidrilo, y por último el metanol es una
molécula pequeña. Por lo tanto éste último tiene
que ser muy soluble en agua. Efectivamente el
metanol (líquido a temperatura ambiente), es
miscible en agua.
X. En la síntesis de un antibiótico importante, un
sólido impuro es obtenido como uno de los
productos intermedios. la solubilidad de este
material en diversos disolventes se muestra a
continuación:
agua etanol tolueno eter de
petroleo
frío insoluble soluble insoluble insoluble
caliente ligeramen soluble soluble insoluble
te soluble
a. Cuál de los disolventes citados
anteriormente sería el más apropiado para
la cristalización del sólido impuro?
explique
El disolvente que podría ser apropiado para la
cristalización del sólido impuro es el ácido acético
es poco soluble en frío y bastante soluble en
caliente, fácil de eliminar, no es peligroso,genera
una buena cristalización entre otras características
de este disolvente.
b. Proporcionar una razón por la cual cada
uno de los siguientes disolventes no sería
un adecuado para la cristalización:
etanol,eter de petroleo.
Etanol: Es un caso muy similar al agua, debido a
que presenta asimetría y tiene baja masa
molecular. Sumando también que el sólido impuro
es soluble tanto en caliente como frío, por lo cual
al final no formaria los cristales cuando se baje la
temperatura.
Éter de petróleo: No debe ser usado como
disolvente en este caso por la simple razón de que
la sustancia es insoluble en este tanto en caliente
como en frío.
c. Ordene los solventes por su polaridad: del
más polar al menos polar
Agua > ácido acético > Etanol > 2-butanona >
Tolueno > éter de petróleo.
XI. Una suspensión de carbón activado se
administra a menudo a víctimas que han sufrido
algún tipo de envenenamiento.
a. ¿Por qué es útil en estos casos?
Es útil porque puede retener impurezas, que en
este caso son las sustancias que hacen peligroso y
tóxico el veneno, evitando que actúen en el
organismo y sean consideradas como parte de un
desecho en el metabolismo.
b. ¿Cómo se suministra a la víctima? ¿Cómo
se elimina?
2-butano Ácido Aunque varía dependiendo de muchas
na acético
circunstancias como la edad, peso del paciente,
soluble ligeramente
soluble
por lo general se recomiendan 10 g de carbón
activado por cada gramo de veneno ingerido.
soluble soluble
Debido a que el carbón activado es insoluble no
tendrá problemas en eliminarse como un desecho
en el cuerpo sin embargo debe suministrarse algún
catártico para prevenir posibles deshidrataciones.
9. BIBLIOGRAFÍA
[1] Guerrero,C. Polania,W. Parra,S. (2015).
Principios de química orgánica, guías de
laboratorio. Editorial Académica Española. Pag.
72-79
[2] Fichas Internacionales de seguridad Química.
Consultado en:
http://www.merckmillipore.com/CO/es/product/Ph
enanthrene,MDA_CHEM-822122​.​ 2 junio 2019
[3]Haynes,W.CRC. Handbook of chemistry and
Physics. (2016) 96th edition. pag 6-86
[4]Henstock,H.(1992) The solubility of
Phenantrene in Various organic solvents. Mount
Allison University. pag 2126.
7
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litologías supracorticales sometidas a
metamorfismo de alta presión) O Castro:
Laboratorio Xeológico de Laxe, Área de Xeología
e Minería do Seminario de Estudios Galegos,
2005.

[6]TENA, Juan M.; MANDADO, Juan A.;

GARCÍA-ANQUELA, José A. Influencia de la
recristalización de sales en los procesos de
meteorización subaérea en el Valle del Ebro.
Cuadernos de investigación geográfica, 2013, vol.
10, p. 189-200.