1.

La disociación de I2 (elemento que se encuentra principalmente en

Mariscos, moluscos, pescados azules, conservas de pescado, entre
otros) se puede controlar midiendo la presión total, en el análisis
se encontró estos tres conjuntos de resultados:

T/K 973 1073 1173

100p/atm 6,244 7,500 9,181
104nI 2,4709 2,4555 2,4366

Donde nI es la cantidad de átomos I por mol de moléculas I 2 en la

mezcla, que ocupa 342.68 cm3. Calcule Kp, Kx y Kc, a la
temperatura media. Asimismo, determine el valor de la entalpia,
entropía y energía libre de Gibbs para ambas temperaturas. ¿Qué
se puede concluir de los valores de las constantes y las funciones
de estado termodinámicas?

2 AA → ¿

Primero, se realiza un balance de materia general como se muestra:

m 1=2 n1AA P M AA + n¿¿ (1)

m2=2 n2AA P M AA + n¿¿

Donde,

PM ¿¿ (2)
n¿ ¿ (3)

Entonces introducimos la ecuación 2 y la 3 en la 1 para hallar la cantidad molar del

producto para cada experimentación

m1=n ¿¿

n¿ ¿
m2=n ¿¿

n¿ ¿

Ahora bien, se halla la cantidad molar del reactivo

n1AA =1,2849 x 1 0−4 mol

n2AA =1,0546 x 1 0−4 mol

Por otro lado, la calcula la composición del producto en la mezcla

x ¿¿

x 1AA=1−x¿ ¿

x ¿¿

x 2AA=1−x¿ ¿

Ahora, se hallará la constante que involucra composiciones kx

0,667
k 1x =k 2x = =6,015
( 0,333 )2

Luego, se hallará la constante que involucra concentraciones kc, identificando que

la reacción con el mismo volumen

2,5699 x 1 0−4 mol L

k 1c = 2
=15566
( 1,2849 x 1 0 mol )
−4 mol

2 2,1093 x 1 0−4 mol L

k =
c 2
=18965
( 1,0546 x 10 mol )
−4 mol
Ahora, se hallará kp que involucra presiones parciales del sistema

k p=k c ¿

L
k 1p=15566 ∗¿
mol

L
15566
mol
k 1p= =4,284 kP a−1
kPaL
3633,1
mol

L
18965
mol
k 2p= =4,843 kP a−1
kPaL
3915,89
mol

Se puede concluir que la temperatura favorece el incremento de las constantes de

presión y concentración, pero disminuye la producción del dímero, debido a que a
mayor temperatura menos la cantidad de masa contenida en un mismo volumen.
Por otro lado, se mantiene constante la constante molar al no involucrar la
propiedad termodinámica en su cálculo. Ahora bien, para hallar las funciones de
estado, se asume que la entalpia es invariable con respecto a la temperatura, por
lo que se sigue la siguiente ecuación:

2 1 −Δ H 0T 1 1
ln ( k p ) −ln ( k p )= ( − )
R T2 T1

Despejando la ecuación, se obtiene:

−R∗[ln ( k 2p )−ln ( k 1p ) ]
=Δ H 0T
1 1
( − )
T2 T1

Remplazando las constantes y temperaturas estudiadas se tiene:

kPaL
−8,314159 ∗[ln ( 4,843 kP a−1 )−ln ( 4,284 kP a−1 ) ]
molK J
=Δ H 0T =6173
1 1 mol
( − )
471 K 437 K

Por otro lado, para hallar la energía libre de Gibbs para cada estado se seguirá la
ecuación presentada a continuación:

− ΔG OT O
ln ( k p (T ) ) = →−ln ( k p ( T ))∗RT =Δ G T
RT

Remplazando para cada estado se tiene:

−ln ( k 1p )∗RT= Δ GOT y −ln ( k 2p )∗RT= Δ GOT

kPaL J
−ln ( 4,284 kP a−1 )∗8,314159 ∗437 K =Δ G 1T =−5286
molK mol

kPaL J
−ln ( 4,843 kP a−1 )∗8,314159 ∗471 K=ΔG T2 =−6177
molK mol

Por último, para hallar la entropía para cada estado, se utiliza el balance de
energía presentado:

ΔGOT =Δ H 0T −TΔ S0T

 Δ H 0T −ΔG1T Δ H 0T −ΔG2T
= ΔS 1T Y = ΔS 2T
T1 T2

Finalmente, reemplazando se obtiene:

J J
6173 −(−5286 )
mol mol J
= ΔS 1T =26,22
437 K mol K

J J
6173 −(−6177 )
mol mol J
=Δ S2T =26,22
471 K mol K

De lo anterior se concluye que la reacción mantiene una energía de Gibbs

negativa queriendo decir que la reacción química ocurre espontáneamente, ambos
experimentos, sin embargo, a mayor velocidad el experimento que presenta una
temperatura más elevada. La reacción es endotérmica como indica el signo de la
entalpía de la reacción y ratifica el hecho que sea espontáneo el valor de la
entropía por ser de signo positivo.

2. La hidrólisis del 1-cloro-1-metilcicloundecano en etanol al 80% se

ha estudiado a 25 °C. El grado de hidrólisis se midió titulando el
ácido formado después de intervalos medidos de tiempo con una
solución de NaOH. Los datos son los siguientes sobre los
volúmenes de NaOH requeridos:

t (h) 0 1,0 3,0 5,0 9,0 12 ∞

V/(cm3) 0,035 0,295 0,715 1,055 1,505 1,725 2,197

Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto. Determine el

orden de la reacción por método gráfico, la constante de velocidad, el
tiempo medio y la molar concentración del 1-cloro-1-
metilcicloundecano después de 3 días. ¿Que indica el orden de
reacción en una reacción química? Para realizar los cálculos tener en
cuenta los siguientes datos.
Cuando se habla de la descomposición del trióxido de dinitrógeno se habla de la
generación de los siguientes compuestos:

1
N 2 O 3 → 2 NO+ O 2
2
N 2 O 3 → N 2 O+O 2

Asumiendo que la reacción se genera de manera irreversible con solo 1 reactivo,

se presenta la siguiente ley de velocidad, en la que falta hallar el orden parcial de
la reacción. Para eso se recurre al método gráfico de orden cero y uno.
m
v=k [ N 2 O 3 ]

Para hallar gráficamente el orden parcial de la reacción, se necesita calcular el eje

Y de cada uno de los casos de la siguiente manera: (el eje X en ambos casos será
kt)
Y Cero=C ao−C a

Y Uno=ln(C ¿ ¿ ao/C a) ¿

En las siguientes gráficas se presenta la correlación obtenida en cada uno de los

casos estudiados para conocer el orden parcial de la concentración del trióxido de
dinitrógeno
 1.8
ORDEN CERO
1.6
1.4
Cao-Ca 1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
t (s)

1.4
ORDEN UNO
1.2
f(x) = 0 x − 0
1 R² = 1
Ln(Cao/Ca)

0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
t (s)

Observando el comportamiento de ambas correlaciones, se reconoce al orden uno

como el orden parcial de la concentración del reactivo, debido a que su correlación
es lineal respecto al tiempo de la reacción. Adicionalmente, la pendiente de la
curva presentada previamente será la constante de velocidad, por lo tanto, así
queda la ley de velocidad para esta descomposición:

1
v=6,24 x 1 0−4 S−1 [ N 2 O3 ]
Añadiendo a lo anterior, el orden de reacción indica para cada reacción la cantidad
de partículas del reactivo que reaccionan entre ellas para formar una cantidad de
partículas del producto. Por otro lado, para hallar el tiempo medio en órdenes de
reacción uno se sigue la siguiente ecuación:

ln( 2)
ln (C ¿ ¿ ao /Ca )=kt → =t medio ¿
k
ln (2)
=t medio =1110,5 s
6,24 x 1 0−4 S−1

La concentración molar de N 2 O3 a 5 horas de transcurrida la reacción se halla

utilizando la misma expresión presentada previamente, despejando la
concentración que se tendría a la cantidad de horas descrita:
ln (C ¿ ¿ ao /Ca )=kt → ln ( Cao ) −ln(C a−5 h)=k t 5 h ¿

ln ( C ao )−k t 5 h
ln ( C ao )−k t 5 h=ln ( Ca−5 h ) → e =C a−5 h

−4 −1 h∗60 s
ln ( 2,33 ) −6,24 x 10 S ∗5
1h
e =C a−5 h=1,93 M

Por último, para expresar la velocidad de reacción y la ley en presiones parciales,

se hace uso de la ecuación de gases ideales considerando este sistema ideal.
Como:
P n
PV =nRT → = =C
RT V

Se remplaza en la ecuación de primer orden en la concentración inicial del reactivo

y de la concentración en algún punto de la reacción del reactivo, de la siguiente
manera:
Pao
/P
RT a
ln (C ¿ ¿ ao /Ca )=kt → ln( )=kt ¿
RT
Simplificando la expresión anterior se obtiene:

ln (P ao /P a)=kt

ln ( Pao / Pa )
=k
t

E introduciendo la anterior ecuación a la ley de velocidad se obtiene:

ln ( Pao / Pa ) 1
v= [ N 2 O3 ]
t

3. La descomposición en fase gaseosa de etilamina produce eteno y

amoníaco. Si p0 es la presión inicial del reactivo y p total es la
presión total en el tiempo t. Determinar la ley de velocidad
aplicando el metodo de vida media, la constante cinetica y explicar
que indica la ley de velocidad para esta reacción si se las
siguientes presiones totales para una reacción a 500 ° C.

t/min P/mmHg
0 55
2 64
4 72
10 89
12 93
 4. Las constantes de velocidad experimentales descomposición del
ácido acetona dicarboxílico en solución acuosa, se muestran a
continuación a varias temperaturas se tabulan a continuación.

T/°C 0 20 40 60
k/10-5 s-1 2,46 47,5 576 5480

Determine los valores de los parámetros A, E a y funciones de

estado de intermediarias o de transición. Indique si el valor
determinado propone un estado de transición o un estado
intermediario. ¿Cuál es el valor de la constante cinética 50 °C y
100 °C? ¿La temperatura favorece la reacción?, proponer la ley de
velocidad para la reacción
Según la información anterior, se puede hallar la energía de activación y el factor
de reproducción mediante la pendiente y la intercepción con el eje Y cuando se
grafica en el eje X 1/Temperatura y en el eje Y ln (k). En la siguiente tabla se
presenta los valores generados de la manipulación de los datos para hallar las
variables:

1/T 3,66E-03 3,41E-03 3,19E-03 3,00E-03 1/T 3,66E-03

ln(K) -10,61 -7,65 -5,16 -2,90 ln(K) -10,61

Con los anteriores datos se presenta la siguiente gráfica:

0.00
f(x) = 2.56 x − 12.99
2 1 3 4 6 8 9 1R²1= 11 1 1 1 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 4 4 4 4 4 4 4 5 5 5 5 5 5
-2.00

-4.00
ln(k)

-6.00

-8.00

-10.00

-12.00
1/T
Se observa una tendencia lineal en la anterior representación gráfica de los datos,
por lo tanto, se ajusta una línea de tendencia y se calcula la ecuación de la recta
sabiendo que la pendiente representa –Ea/R, es decir, la energía de activación de
la reacción de descomposición sobre la constante de los gases ideales; de igual
manera, el intercepto con el eje Y es el ln(k). La anterior definición se le conoce
como la ecuación de Arrhenius logarítmica, donde se observa el factor pre
exponencial A como la frecuencia de colisión en la mezcla reactiva y Ea como la
energía mínima de colisión necesaria para iniciar la reacción Con las siguientes
ecuaciones se presenta el paralelo y semejanza entre el método gráfico y las
variables de la reacción:
y=mx+b
−Ea
ln (k )= x+ ln( A)
R

Al despejar del valor de la pendiente, m=−11670, se obtiene:

−Ea
m= → Ea=−mR
R
J
Ea=− (−11670 K )∗8,314159 =¿
molK
J
Ea=97026 ,2
mol
Al despejar del valor del intercepto del eje Y, b=32,125, se obtiene:

b=ln ( A ) → A=e b

A=e 32,125=¿

A=8 , 95 x 101 3 s−1

Ahora bien, para calcular las funciones de estado intermedio o de transición se

−∆ H
sigue una manera gráfica donde la pendiente llega a ser y el intercepto
R
k ∆S
( )
ln b +
h R
, contemplando la siguiente ecuación general de Eyring:
 k −∆ H k ∆S
ln ()
T
=
RT
+ ln b +
h R ( )
En la siguiente gráfica se presentan los resultados del manejo de datos
presentados

4.00
f(x) = 2.63 x − 7.44
3.00 R² = 1
2.00
1.00
0.00
ln(k/T)

-1.00 2 1 3 4 6 8 9 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 4 4 4 4 4 4 4 5 5 5 5 5 5
-2.00
-3.00
-4.00
-5.00
-6.00
1/T

Tomando la pendiente como -11971 y el intercepto 38,835 se obtiene los

siguientes resultados.
−∆ H
m= → ∆ H =−mR
R
J
∆ H =−(−11971 K )∗8,314159 =¿
molK
J
∆ H =995 29
mol

kb
Ahora, la cambio de entropía en el estado de transición: Dato: ln ( )
h
=23,760

ln ( kh )+ ∆RS =b →(b−ln ( kh ))∗R=∆ S

b b
 J
( 38,83 5−23,760 )∗8,314159 =∆ S
molK
J
∆ S=125 ,34
molK

Por último, para hallar el cambio de energía de Gibbs se utiliza la siguiente

modificación de la ecuación previamente presentada:

ΔGOT =−RTLn ( kKTh )=¿

f

J
ΔG OT =−8,314159 (298,15 K )(23,76−1,97)=¿
molK
J
ΔG OT =62683
mol

Al generarse todas las funciones de estado con valores positivos, más

directamente la energía libre de Gibbs, nos indica que hay posibilidad que
espontáneamente el sistema genere estados de transición por el carácter
reversible de la reacción en estudio. La entropía y la entalpía nos indican que
puede ser espontánea la reacción a altas temperaturas. Por otro lado, para
calcular las velocidades de reacción a diferentes temperaturas se debe seguir la
siguiente ecuación

Ea 1 1

k (T )=k (T )e
[ ( − )
R T1 T2 ]
2 1

Ea 1 1

k (T ( 50 ºC ) )=k (T ( 0 ºC ) ) e
[ ( −
R 273 323
)
]
J

−5
k (T ( 50 ºC ) )=2 , 46 x 10 S e
−1
[ 97026,2

8,314159
mol
J
molK
(
1
−
1
273 K 323 K
]
)

k ( T (50 ºC ) )=1 , 83 x 10−2 S−1

k (T ( 100 ºC ) )=2 , 34 S−1

Para conocer la influencia de la temperatura en la reacción se puede utilizar la
ecuación de Arrhenius sin su forma logarítmica para observar la influencia del
término exponencial en el cálculo de la constante de velocidad.

−Ea
RT
k=Ae

El término exponencial es la fracción de colisiones con suficiente energía para

reaccionar. Esta fracción aumenta cuando la temperatura incrementa en la
reacción, debido al signo negativo que aparece en la exponencial haciendo que el
término elevado se convierta en un valor negativo y más cercano a cero,
tendiendo a 1, por lo que al aumentar la temperatura se incrementa la velocidad
de la reacción de degradación del ácido. Esto también se explica por la Teoría de
Colisiones, debido a que si hay suficiente energía para que se generen
interacciones adecuadamente orientadas entre moléculas para que colisionen se
genera la reacción, y al incrementar la energía cinética de la reacción hará que
exista mayor probabilidad de colisión entre moléculas de reactivos generando los
reactivos a mayor velocidad de reacción.
Por último, para proponer la ley de velocidad de la reacción se debe tener en
cuenta que la reacción no posee ningún catalizador homogéneo, heterogéneo o
enzimático y que es irreversible, por lo tanto, se puede definir de la siguiente
manera:
v=k [ N 2 O5 ]

Tomando la concentración del reactivo como variable directa para generar la

reacción de primer orden.