ENTROPÍA (S):

Es una función de estado extensiva que mide el desorden del sistema. A mayor desorden
mayor entropía.
Q
ΔS =
T
Principio del incremento de entropía: “la entropía de un sistema aislado
siempre aumenta durante un proceso o, en el caso de procesos reversibles,
permanece constante”.
El cambio de entropía de un sistema aislado es la suma de los cambios de
entropía de sus componentes, y nunca es menor que cero.

S gen. = ΔStotal = ΔSsistema + ΔSentorno > 0

Hay tres mecanismos fundamentales que provocan el cambio de la entropía

de un sistema:

1. La transferencia de calor a un sistema aumenta la entropía y la transferencia de

calor desde un sistema la disminuye.
2. La masa contiene entropía y el flujo de masa es un mecanismo de transporte
de entropía.
3. Irreversibilidades como la fricción, la expansión o compresión rápida, etc.,
provocan siempre que aumente la entropía.

Si un proceso es adiabático y no incluye irreversibilidades dentro del sistema, la

entropía de una masa fija debe permanecer constante durante el proceso. Un
proceso con tales características recibe el nombre de proceso adiabático
internamente reversible o isoentrópico.
􀂉
Algunas observaciones sobre la entropía:
1. Los procesos sólo ocurren en una dirección:
2. La entropía es una propiedad que sólo se conserva en los procesos reversibles.
3. El rendimiento de los sistemas de ingeniería se degrada por la presencia de
Irreversibilidades y la generación de entropía es una medida de dichas
irreversibilidades.

Cambio de entropia en gases ideales

v
Proceso isobárico
Ejercicios resueltos:

1.- ¿Cuál es la variación de entropía si la temperatura de 1 mol de gas ideal

aumenta de 100 ºK a 300 ºK, Cv = (3/2)R. Cp = (5/2)R.
a) Si el volumen es constante.
b) Si la presión es constante.
c) ¿Cuál sería la variación de la entropía si se utilizan tres moles en vez de
uno.
Solución:

a) T1= 100 K, T2=300 K, Cv = 3cal/mol. K, n= 1mol.

T2
ΔS= n * Cv * ln = (1mol) (3cal/ mol. K) ln = 3.3 cal/K
T1
b) ΔS= n * Cp * ln (T2/T1) = (1mol)(5cal/mol . K) ln (300/100) = 5.49 cal/K

c) A volumen cte 3 (3.3) = 9.9 cal/K A presión cte: 3(5.49)=16.47 cal/K

2.- Cuál será la variación de entropía de un gas ideal monoatómico, si la

temperatura de un mol de éste gas aumenta de 100°K a 300°K?
a) si el volumen es constante
b) si la presión es cte.
c) Cuál será la variación entrópica si en vez de un mol fueran 3?
Solución:

a) Sustituyendo valores tenemos

∆S= 3/2(2cal/mol°K) ln = 3.27 cal/mol
300
b) proceso a presión constante: 100
)

Sustituyendo valores:
300
∆S= 5/2(2cal/mol°K) ln = 5.45 cal/mol
100
) si el número de moles se triplica, la
c) Por la propiedad extensiva de los sistemas:
entropía se debe de triplicar de manera proporcional:

a volumen constante ∆S= 9.82 cal/mol

a presión constante ∆S= 16.37 cal/mol

3.- Un mol de un gas ideal monoatómico se lleva desde 0°C y 2 atm de
presión hasta -40°C y 0.4 atms cuál sería la entropía para éste cambio de
estado?

Solución:

Sustituyendo valores:
233 0.4
∆S= 5/2 (2 cal/mol°K) ln = 2 cal/mol°K ln
273 2.0
∆S= 2.41 cal/mol )

4.- Calcule el cambio de entropia si 5 Kg de hielo se mezcla con 10 Kg de

agua a 20°C. Si no hay transferencia de calor desde el recipiente al entorno.

El cambio de entropia:
T
ΔS= Q + m * Ce * ln 2
T T1
Calculo del enfriamiento del agua:

QH2O = 10 * 4.186 * (0 - 20) = 837.2 j

Calculo del hielo derretido:

m = 837.2 = 2.48 Kg.

335
El cambio de entropia será:
837.2
ΔS = + 10 * 4.186 * ln 273
273 293

5.- 4kg de O2 `por medio de un proceso pasa de 40°C y 2 bar hasta 80°C y 15 bar.
Calcular la entropía.
T2 P2
ΔS = n Cp Ln - n R ln
T1 P1

4 7 Kj 353 15
ΔS = Kmol * 8.314 * Ln -- 4 Kmol * 8.314 Kj ln
32 2 Kmol K 313 32 Kmol K 2

Kj Kj
ΔS = 0.437 - 2.094 = - 1.657 Kj
k k k
6.- 1kg de N2 y 1kg de H2 se comprimen isotérmicamente a desde 1 hasta 10bar.
¿Para qué gas será mayor la variación de la entropía y cuantas veces (con
respecto a la variación de la entropía del otro gas).

P1 1 Kj 1
ΔSN2 = n R ln = Kmol * 8.314 * ln
P2 28 Kmol K 10

Kj
ΔSN2 = - 0.684
K

P1 1 Kj 1
ΔSH2 = n R ln = Kmol * 8.314 Kmol K * ln
P2 2 10

Kj
ΔSH2 = - 9.572
K

ΔSH2 9.572
= = 13.99
ΔSN2 0.684

Propuestos:

1.- La reacción global del proceso de fotosíntesis es:

6 CO2 (g) + 6 H2O (l)  C6H12O6(s) + 6 O2 (g)
Sabiendo que a 25ºC la variación de entalpía de la reacción es 3402,8 kJ y que
las entalpías estándar de formación de CO 2 (g) y del H2O (l) son -393,5 y -285,8
kJ respectivamente, determina la entalpía estándar de formación de la glucosa.

2.- Calcular el cambio de entropía cuando: a) se funde 1.5 kg de hielo a 1atm, b)

se condensa 1.5 kg de vapor a 1atm.

3.- Una congeladora hermética tiene una temperatura inicial de 25º C y una
presión de 1 atm. El aire se enfría después hasta -18º C. Calcular el cambio de
entropía si: a) el volumen se mantiene constante, b) la presión se mantuviera en 1
atm durante todo el enfriamiento. Analizar los resultados y comparar.

ENTALPÍA LIBRE O FUNCIÓN DE GIBBS (G):

Es una función de estado extensiva, que mide la energía que un sistema puede comunicar
al exterior en los procesos que hay variación de volumen, permaneciendo la presión y la
temperatura constantes.
ΔG = ΔH - T. ΔS
G = 0 El sistema ha alcanzado un estado de equilibrio. Proc. reversible.
G < 0 La reacción es espontánea. Proceso irreversible
G > 0 La reacción no es espontánea, sino que la reacción espontánea es la
contraria. Proceso irreversible.

1.-¿Sería recomendable (desde el punto de vista de la termodinámica) la

obtención de benceno mediante la siguiente reacción a 298.15 K?
3 HC ≡ CH (g) ----> C6H6 (g)
Calculando la expontaneidad:
ΔG°reaccion = ΔG° C6H6 (g) -- ΔG° C2H2 (g)
ΔG° reaccion = 1 mol ( 129.72 Kj/mol) -- 3 mol ( 147.92 Kj/mol)
Δ G° reaccion = - 314.04 Kj/mol.
Dado que Δ G° reaccion es negativo, esta reacción es espontánea.

2. ¿Será o no espontánea la siguiente reacción en condiciones estándar?

2 H2O2 (l)¾® 2H2O (l) + O2(g)

Datos: DHºf (kJ/mol) H2O (l) = –285,8; H2O2 (l) = –187,8;
Sº (J/·mol K) H2O (l) = 69,9; H2O2(l) = 109,6; O2(g) =205,0.

DHº = S npDHfº(productos)– S nrDHfº(reactivos) =

DHº = 2 DHfº(H2O) + DHfº(O2) – 2 DHfº(H2O2) =
2 mol (–285,8 kJ/mol) – 2 mol (–187,8 kJ/mol) = –196,0 kJ
DSº = S np· Sºproductos – S nr· Sºreactivos =
DSº = 2Sº(H2O) + Sº(O2) – 2Sº(H2O2) =
2 mol(69,9 J/mol·K) + 1 mol(205, J/mol·K)
– 2mol(109,6 J/mol·K) = 126,0 J / K = 0,126 kJ / K
DGº = DHº – T · D Sº = –196,0 kJ – 298 K · 0,126 kJ/ K =
DGº = – 233,5 kJ luego será espontánea
3.

4.

5.
Propuestos
1.- Calcula ΔG para la reacción de disociación del tetróxido de dinitrógeno en
dióxido de nitrógeno a 298 K y a 373 K. b) Discute la espontaneidad de la
reacción.
Datos: ΔHf N O = 9,16 kJ/mol, ΔHf NO = 33,2 kJ/mol
2 4 2

S N O = 0,304 kJ/mol°K, S NO = 0,24 kJ/mol .K

2 4 2

2.- Calcula ΔSº para las siguientes reacciones químicas:

a) N2(g) + O2(g) - 2 NO(g);
b) 3 H2(g) + N2(g)  2 NH3(g).
Datos: Sº (J·mol–1·K–1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g) = 191,5; NO(g) =
210,7; NH3(g) =192,3

3.- ¿Será o no espontánea la siguiente reacción en condiciones estándar?

2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g)

Datos: Hºf (kJ/mol) H2O(l) = –285,8; H2O2(l) = –187,8 ;

Sº (J/·mol K) H2O(l) = 69,9; H2O2(l) = 109,6; O2(g) =205,0.

4.- Calcular la energía libre con relación a los gases sin mezclar de:
a) Una mezcla de 10 moles de A y 10 moles de B.
b) una mezcla de 10 moles de A y 20 moles de B.
e) Calcular el cambio de energía libre si se añaden 10 moles de B a una mezcla de 10
moles de A con 10 de B.

CICLO DE CARNOT
PROBLEMAS RESUELTOS
1.- Una máquina térmica reversible con un rendimiento del 30% y
cuyo foco frío se encuentra a 107ºC, cede una cantidad de calor de 120
kcal a dicho foco frío durante cada ciclo. Determine: la temperatura y el
calor cedido por el foco caliente.

2.- Una máquina térmica se encuentra se encuentra funcionando entre dos

focos una 27°C y en otro a 227°C y tiene un rendimiento del 25% del máximo
posible. Se repite el ciclo con una frecuencia de 5 veces cada segundo,
siendo su potencia 20 KW. Determine: El trabajo que se produce en cada
ciclo y la cantidad de Kcal/hora que cede el foco frío.
3.- Una máquina térmica trabaja entre dos focos: 300°C y 100°C,
absorbiendo una cantidad de calor Q = 100 Kcal y cediendo un trabajo de 50
KJ. Determinar el rendimiento, el máximo rendimiento, y el calor cedido a la
fuente fría.
4.- Una máquina térmica absorbe 900 Joules de un foco caliente que se
encuentra a 177°C, presentando una eficiencia de 40% Determinar: El calor
cedido al foco frio, y la temperatura del foco frio.

5.- Un gas ideal diatómico (Cv = 5/2 R) se encuentra inicialmente a una

temperatura T1 = 27°C, una presión P1 = 105 Pa y ocupa un volumen V1= 0.4
m3. El gas se expande adiabáticamente hasta ocupar un volumen V2 = 1,2
m3. Posteriormente se comprime isotérmicamente hasta que su volumen es
otra vez V1 y por último vuelve a su estado inicial mediante una
transformación isócora. Todas las transformaciones son reversibles.

a) Dibuja el ciclo en un diagrama p – V, calcula las moles del gas y la P y T

después de la expansión adiabática.

b) Calcula la variación de energía interna, el trabajo y el calor en cada

transformación.
6.- Dos máquinas térmicas reversibles están conectadas en serie entre dos
fuentes de calor a T°1 = 900 °C y T°2 = -70 °C. La fuente de mayor
temperatura entrega a la primera máquina una cantidad de calor de 400 Kcal,
con un rendimiento térmico de 30%, determinar:
a) La temperatura intermedia Ti a la que cede calor la primera máquina y
recibe la segunda.
b) El trabajo producido por cada una de las máquinas.
c) El calor entregado por la segunda máquina a la fuente fría.
d) El rendimiento térmico de toda la instalación.
7.- Una máquina absorbe 1800 J y desecha 1500 J en cada ciclo Hallar la
eficiencia?

Foco caliente Th

e=1 - Q2
Q1 =1800 J
Q1
Máquina 1200
W= e=1 - = 33 %
1800

Q2 =1200 J

Foco frio Tc

PROPUESTOS

1.- Un inventor sostiene que ha desarrollado un ciclo de Potencia capaz de

producir un trabajo neto de 410 kJ a partir de un consumo de energía, por
transferencia de calor de 1000 kJ. El sistema que realiza el ciclo recibe el calor de
un flujo de gases calientes cuya temperatura es de 500 ºK y descarga calor a la
atmósfera a 300 ºK. Evalúe esta afirmación.

2.- Una máquina de vapor absorbe 600 J de calor a 500 K y la temperatura de

escape es 300 K. Si la eficiencia real sólo es la mitad de la eficiencia ideal,
¿cuánto trabajo se realiza durante cada ciclo?
3.- Una máquina absorbe 800 J y desecha 600 J cada ciclo. ¿Cuál es la
eficiencia?