UNIVERSIDAD NACIONAL JOSÉ

FAUSTINO SÁNCHEZ CARRIÓN

ESCUELA ACADÉMICA PROFESIONAL DE

INGENIERÍA QUÍMICA

CURSO:

CINÉTICA Y DISEÑO DE REACTORES QUÍMICOS

ALUMNO:

BAO VILLARREAL, FRANKARLOS

DOCENTE:

ING. COCA RAMIREZ, VICTOR RAÚL

HUACHO – PERÚ
 2021

PROBLEMAS PROPUESTOS RESUELTOS

2.1. Considere el equilibrio entre níquel sólido, monóxido de carbono y tetracarbonilo

de níquel:

N i (s )+ 4 C O(g) ↔∋¿

Para la reacción tal como está escrita, el cambio de energía libre de Gibbs estándar a

100°C es 1292 cal / mol cuando se utilizan los siguientes estados estándar:

 Ni(s) sólido cristalino puro a 100 ° C bajo su propia presión de vapor

 CO(g) gas puro a 100∘C, unidad de fugacidad

 Ni (CO) 4 (g) gas puro a 100∘C, unidad de fugacidad

a) Si un recipiente se carga inicialmente con Ni (CO) 4 puro y se mantiene a una

temperatura de 100°C por inmersión en un recipiente con agua hirviendo, ¿qué

fracción del Ni(CO)4 se descompondrá si la presión total en el recipiente se

mantiene constante a 2 atm?

La presión de vapor de níquel puro a 100°C es 1,23 × 10 -46 atm. Para los

efectos de este problema asumimos que esta mezcla gaseosa se comporta como

un gas ideal. Indique explícitamente cualquier otra suposición que haga.

 b) ¿Qué presión sería necesaria para causar el 95% de descomposición de Ni(CO) 4?

Suponga que todas las demás condiciones son los mismos que en el inciso (a)

Resolvemos:
Por formula:

K=P q . K y . K ∅ Dónde: q= ∑ coef . producto−∑ coef . reactantes en fase gas

K y : Constante. Composición o Fracciones

K ∅ : Constante. Coeficiente de Fugacidad

Datos:
P= 2 atm
q= 1-4= 3 atm
K ∅ = 1, por la fugacidad.

Formula:
−1292 cal/mol
−∆ G ln =¿
ln
R.T => 1.987
cal
x 373.15 K K=0.1751
col . K

a) K=P q . K y . K ∅

0.1751= 2−3 . K y . K ∅
K y = 1.4008

Reacción:
¿ ( s ) +4 CO ( g ) ↔∋ ( CO )4 ( g)

4 1
4e 1 nT =1+2 e

4e 1-e
(1−e)/(1+3 e )
K y =1.4008 => (4 e ( 1+3 e ))
4 = 0.35467=e
 (1−e )
b) Y B = = 0.013
(1+3 e)

(4 e)
Y A= = 0.987
(1+3 e)

Tomando e al 95% es decir e=0.95

K=P q . K y

(0.013)1
0.17=P .
−3
(0.987)4
P=0.4278 atm
2.5 Como termodinámico que trabaja en el Instituto de Investigación del Bajo
Slobbovian, se le ha pedido que determine la energía libre estándar de Gibbs de la
formación y la entalpía estándar de la formación de los compuestos cis-buteno-2 y
trans-buteno-2. Su jefe le ha informado que la entalpía estándar de la formación de
buteno-l es de 1.172 kJ/mol y la energía libre estándar correspondiente de Gibbs de la
formación es de 72,10 kJ/mol, donde el estado estándar se toma como el componente
puro a 25∘C y 101.3 kPa.

Su socio, Kem Injuneer, ha estado probando un nuevo catalizador para reacciones

selectivas de isomerización del buteno. Dice que las únicas reacciones que ocurren en
cualquier medida apreciable sobre este material son:

buteno-l ↔ cis-buteno-2

cis-buteno-2 ↔ trans-buteno-2

Ha informado de que los siguientes conjuntos de datos de su sistema son apropiados

para las condiciones de equilibrio:

Ejecutar I:

Presión del reactor 53.33 kPa

Temperatura del reactor 25∘C
Composición del gas (mol %)
buteno-l 3.0
cis-buteno-2 21.9
trans-buteno-2 75.1

Ejecutar II:
 Presión del reactor 101.3 kPa
Temperatura del reactor 127∘C
Composición del gas (mol %)
buteno-l 8.1
cis-buteno-2 28.8
trans-buteno-2 63.1

Kem sostiene que ahora tiene suficientes datos para determinar los valores de la ΔG° y
ΔH° para los dos isómeros de buteno-2 a las 25∘C. Proceda a evaluar estas cantidades.
Indique específicamente qué suposiciones debe hacer en su análisis y comentarios sobre
su validez. Utilice sólo los datos dado arriba.

En el primer caso:

butene-l ↔ cis-butene-2
1-e1 e1
cis-butene-2 ↔ trans-butene-2
e1-e2 e2
Para el Yi:
Y butene−l=1−e 1 = 3
Y cis−butene−2=e1−e2 = 21.9
Y trans−butene−2=e 2 = 75.2

Para el K:
e −e 21.9
K 1= 1 2 = =7.3
1−e 1 3
e2 75.2
K 2= = =3.4292
e 1−e 2 21.9

Para encontrar el ∆ G°r ,1, T 1=25 ° C=298 K

ln ( K 1 ) =−∆ G °r ,1 /R T 1
ln ( 7.3 ) =−∆ G°r , 1 (8.314 x 10−3 kJ /mol K )(298 K )
∆ G °r ,1=−4.9249 kJ /mol
Para encontrar el ∆ G°cis−butene−2.
Donde el ∆ G °butene−l=72.10 kJ /mol
∆ G°r ,1=∆G °cis−butene−2 −∆ G°butene−l
∆ G °cis−butene−2=−4.9249 kJ /mol+72.10 kJ /mol
∆ G°cis−butene−2=67.17 kJ /mol
Para encontrar el ∆ G °r ,2, T 1=25 ° C=298 K
ln ( K 2 ) =−∆ G°r ,2 / RT 1
ln ( 3.4292 )=−∆ G °r , 2(8.314 x 10−3 kJ /mol K )(298 K)
∆ G°r ,2=−3.0531 kJ /mol
Para encontrar el ∆ G °trans−butene−2. Donde el ∆ G °cis−butene−2=67.17 kJ /mol
∆ G°r =∆ G°trans−butene−2−∆ G°cis−butene−2
∆ G °trans−butene−2=−3.0531kJ /mol+ 67.17 kJ /mol
∆ G°trans−butene−2=64.12 kJ /mol
Para el segundo caso
Para el Yi:
Y butene−l=1−e 1 = 8.10
Y cis−butene−2=e1−e2 = 28.8
Y trans−butene−2=e 2 = 63.1
Para el K
e −e 28.8
K ¿1= 1 2 = =3.5556
1−e 1 8.10
¿ e2 63.1
K 2= = =2.1910
e 1−e 2 28.8
Para encontrar el ∆ H r , T 2=127 ° C=400 K ;T 1=25 ° C=298 K
K ¿1 ∆ H r 1 1
ln
( )K1
=
(R T1 T2
−
)
3.5556 ∆ Hr 1 1
ln( 7.3) =
8.314 x 10−3
kJ( 298 K
−
400)K
mol K
kJ
∆ H r =−6.9892
mol
Para el cálculo de ∆ H cis−butene−2; ∆ H butene−l=1.172kJ /mol

∆ H r =∆ H cis−butene−2−∆ H butene−l
∆ H cis−butene−2=∆ H r +∆ H butene−l=−6.9892 kJ /mol+ 1.172kJ /mol
∆ H cis−butene−2=−5.8172kJ /mol

Para encontrar el ∆ H r , T 2=127 ° C=400 K ;T 1=25 ° C=298 K

K ¿2 ∆ H r 1 1
ln
( )
K2
=
(
R T1 T2
−
)
2.1910 ∆ Hr 1 1
ln(3.4292 )=
8.314 x 10−3
kJ ( −
298 K 400 K )
mol K
kJ
∆ H r =−4.3525
mol
Para el cálculo de ∆ H trans−butene−2; ∆ H cis−butene−2=−5.8172kJ /mol

∆ H r =∆ H trans−butene−2−∆ H cis−butene−2
∆ H trans−butene−2=∆ H r +∆ H butene−l=−4.3525 kJ /mol+(−5 .8172)kJ /mol
∆ H cis−butene−2=−10.1697 kJ /mol

2.7. Considere la siguiente reacción del gas de síntesis,

CO + 2H2 ↔ CH3OH
en un reactor de lecho empacado. El reactor está bien aislado y se puede suponer que
funciona en régimen permanente. La alimentación entra en el lecho del catalizador a
275 ° C y el efluente sale a 429 ° C. La reacción tiene lugar a 300 atm.
Desafortunadamente, el cromatógrafo analítico ha sufrido un corto, por lo que no
conoce la composición del efluente. Usted sabe que la alimentación consiste en una
mezcla de CO y H2 en una proporción molar de 1: 2. La tasa de flujo a través del
reactor es lo suficientemente baja como para creer que se alcanza el equilibrio de
reacción. El calor estándar de reacción viene dado por:

ΔH0 = −17,539 - 18.19T + 0.0141T2

Para T en K y ΔH0 en cal / g-mol. Puede ignorar la variación de entalpía con presión.
Para los fines de este problema, puede emplear los siguientes valores de capacidad
calorífica como independientes de la temperatura y la presión:
CpH2 = CpCO = 7.0 cal ∕ (mol⋅K)
CpCH3 OH = 21.0 cal ∕ (mol⋅K)
(a) ¿Cuáles son sus mejores estimaciones de la composición del efluente y la constante
de equilibrio Ka para esta reacción? Use solo la información anterior, el supuesto de
comportamiento ideal de la solución y el hecho de que los coeficientes de fugacidad (f /
P) para CO, H2 y CH3OH a la temperatura y presión total en cuestión son 1.178, 1.068
y 0.762, respectivamente. Calcule Ka en relación con los estados estándar de fugacidad
unitaria para todas las especies. Indique claramente cualquier otra suposición que haga.
(b) Nota: No puede utilizar la información contenida en parte para resolver la parte (a).
Los resultados de un estudio anterior indican que a 390∘C y 300 atm, la energía libre de
reacción estándar de Gibbs en relación con los estados estándar de fugacidad unitaria es
de 14.700 cal / mol. ¿Los resultados que obtiene en el inciso a) son razonablemente
consistentes con este valor? Para sus cálculos, puede descuidar la variación de ΔH0 con
la temperatura en el rango de 390 a 429∘C empleando un valor promedio (es decir,
evalúe ΔH0 a 410∘C y suponga que es una constante).

CO+ 2 H 2 ↔C H 3 OH

T=275°C Tef= 429°C

P=300 atm Tprom=666K
∅ H =1.068
2

∅ CO=1.178

∅ CH OH =0.762
2

∆G° = (-1) (-137.17)-(2) (0) + (-161.96)

∆G° = -24.79 KJ/mol
¿> ∆G° = -RT lnK
−(24.19 Kj /mol)
ln K = 8.314 J => LnK= 10.006 =K1=22153.786
( )(298 K )
mol . K

Ec.Vant Hoff:
−∆ H R 1 1
ln ¿= ( − )
R T2 T1

∆ H R=-17.539-18.19T+0.0111T 2

=-17.539-18.19(298) + 0.0111(298)2
cal J KJ
= -6690.295 mol x 8.314 cal =-55.623 mol
(−55.623 x 103)
ln K 2= ln K 1−¿ ¿ 1 − 1
J ( 666 298 ) => ln K 2= -2.399 => K 2=0.090
8.314
mol . K
∅OH Ky
K 2= 2 .
∅ CO . ∅ H2 P2T

1.068 Ky
0.090= (1.118)(0.762)2 x P2 =>Ky =5187.63
T

*Ra=> CO (g) + 2 H2 (g) ↔ CH3OH (g)

Base de Moles iniciales 30 mol
CO 10 10-ε
H2 20 20-ε
CH3OH 0 ε

--------------------------------------
nT = 30 nT=30-ε
nCO (10−ε )/nT 0 0.333−ε
*Y CO= nT
= (30−ε )/n = 1−ε
T0

nH (20−ε )/nT 0 0.667−ε

*Y H =
2
nT
2
= (30−ε )/n = 1−ε
T0

nC H OH (ε )/nT 0 ε
*Y C H OH =
3
nT
=3

(30−ε )/n = 1−ε

T0
 ε
nC H ) (
OH 1−ε
Ky= Y . Y => 5187.63 = 0.333−ε
3

CO H ( 2 )¿ ¿
1−ε

0.444−1.334 ε + ε 2
(1727.48-5187.63ε)( )=ε
1−2 ε +ε 2
167.001-2304.458ε + 1727.48 ε + 1727.48 ε 2– 2303.308 ε+6920.298 ε 2 – 5187.63 ε 2

=> ε - 2 ε 2+ ε 3
167.001-4606.766ε + 8679.788ε 2+ -5186.63ε 3=0
ε 3=0.30

Reemplazando:
nCO (10−ε )/nT 0 0.333−ε
*Y CO= n = (30−ε )/n = 1−ε
=>0.047 = 4.7%
T T0

nH (20−ε )/nT 0 0.667−ε

*Y H = n = (30−ε )/n =
2
2

1−ε
=> 0.5242= 52%
T T0

nC H OH (ε )/nT 0 ε
*Y C H OH = =
3
=
(30−ε )/nT 0 1−ε
=> 0.4283= 43.3%
3
nT

2.14 Se está realizando la deshidrogenación de etilbenceno para formar estireno

estudiado en un reactor tubular adiabático lleno de catalizador

La alimentación al reactor consiste en una proporción de 9:1 de vapor a etilbenceno a

una temperatura de 875 K. El vapor está presente tanto para reducir la caída de
temperatura que acompaña esta reacción endotérmica y para minimizar la deposición de
carbono en el catalizador. El reactor es suficientemente largo para que el efluvio en
corriente está en equilibrio. Si la presión del efluente es de 2 atm. Determinar si los
siguientes resultados experimentales informados por su tenido en internamente
consistente.
Temperatura del efluente 825 K
Composición del efluente (mol%)
H2O 83.33
 C2H5C6H5 1.85
H2 7.41
C2H3C6H5 7.41

Sea lo más cuantitativo posible en su análisis

Los datos relevantes de los manuales incluyen series estándar y Gibbs energías libres de
formación como gases ideales a 25°C (kJ/mol):
Especies ∆ H °f ∆ G°f
H2O -242.0 -228.8
C2H5C6H5 29.8 130.7
C2H3C6H5 147.5 213.9

Sobre el rango de temperatura indicado los siguientes valores.

Los valores de la capacidad calorífica media(Cp) pueden considerarse adecuados para su
uso
Especies Promedio C p [J /mol . k ]
De 825 a 875K De 298.16 a 825K
H2O 39.3 36.1
H2 29.7 29.3
C2H5C6H5 290.0 219.0
C2H3C6H5 266.0 203.0

Resolvemos:

c 2 H 5 C 6 H 6 → c2 H 5 C 6 H 6

“∆ H R y -“∆ H G ”
∆ H R = ∑ Greactivos −¿ ∑ G productos ¿

∆ H R = (147.5) – (29.8- 242.0)

∆ H R = 361.7

∆ G R = ∑ Greactivos −¿ ∑ G productos ¿

∆ G R = (213.9) – (130.7-228.8)

∆ G R = 312
- Capacidad Calorífica:
QR = HR
 QR = Cc x m% x ∆ t  QR = Cc x m% x ∆ t
361.7= C.CH2O x 83.33 361.7=C.CC2H3C6H6 x 7.415 x 50
C.CH2O= 8.68 C.CC2H3C6H6 =97.62
 QR = Cc x m% x ∆ t
361.7= C. CC2H3C6H6 x 1.85% x 50
=> C. CC2H3C6H6= 391
2.16. El metanol se puede sintetizar a partir de hidrógeno y carbono. monóxido en
presencia de un catalizador apropiado:
CO+ 2 H 2 ↔CH 3 OH
Si uno tiene una corriente de alimentación que contiene estos gases en proporciones
estequiométricas ( H 2 /CO=2) a 200 atm y 275∘C, determinar la composición del efluente del
reactor (a) si funciona isotérmicamente y se alcanza el equilibrio, y (b) si opera adiabáticamente
y se alcanza el equilibrio. (También determinar la temperatura del efluente.)
Los datos pertinentes son los siguientes:

1. ∆ H 0 =−17.530−18.19 T + 0.0141T 2 por ∆ H 0 en cal /gmol y T en K.

2. Capacidades caloríficas molar a presión constante:

H 2 : C P =6.65+0.00070 T

CO : C P =6.89+0.00038 T
CH 3 OH : C P =2.0+0.03 T

Por C P en cal/(g-mol⋅K)

3. Constante de equilibrio expresada en términos de fugacidades

3835
log 10 K a= −9.150 log10 T +3.08 ×10−3 T +13.20
T
4. Tenga en cuenta que en la parte (b) se requiere una solución de prueba y error.
(Sugerencia: la temperatura del efluente será cercana a los 700 K.)
Resolvemos:
3
−∆ G −(O .O 1147 ×10 Cal /mol)
ln K = = =−0.01073
RT cal
1.987 . K .538 K
mol
K=0.989
 nCO
Y CO =
1
nCO nH = =0.508 ¿
+¿
1+2
2

nH
YH = 2

2
2
nCO nH = =0.491¿
+¿
1+ 2
2

f OH
K= .Ky
f COH2

−17.530 1 Y OH
¿ . .
(0.0141)(18.19) P1 Y CO Y H2

Y ξ
(n CO ) /n CO CO−¿
−ξ
n CO
Y CO = = ¿
(n CO ) /n CO ξ
1−
−ξ

nCO
Y ξ
(n H )/n H H 2−¿
−ξ
nH
YH = 2 2
= 2
¿
2
(n H )/n H ξ
1−
−ξ
2 2

nH 2

Y ξ
(nOH )/nOH OH +¿
+ξ
n OH
Y OH = = ¿
( nOH )/nOH ξ
1−
−ξ

n OH

ξ (1−ξ)
(−68.34 )( 200 )=
(0.33−ξ)(0.67−ξ )

ξ−ξ 2
−13668=
0.22−ξ+ ξ2

296.7 ( 0.22−ξ+ ξ2 ) =ξ−ξ 2

−65.274+ 297.7 ξ−296.7 ξ 2

A ξ 2+ Bξ+ C=0

−b ± √ b2−4 ac
x=
2a
ξ=4.226 ξ=−2.055
Entonces:
3835
log 10 K a= −9.150 log10 T +3.08 ×10−3 T +13.20
T
∆H° 1 1
ln K a , 2−ln K a , 1= ( − )
R T1 T2
 1 1
( 298.16
ln K a , 2 35.7059= −
275 )
=−1.0112