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Fundamentos de Fisicoquímica

Lista de Ejercicios N o. 2. Termodinámica.

TRABAJO Y CALOR

4. Una muestra de etano ocupa 4.65 L a 294 K. a) calcule el trabajo realizado cuando el gas se expande
isotérmicamente contra una presión externa constante de
0.500 atm hasta un volumen de 6.87 L. b) Calcula el trabajo realizado si la misma expansión ocurre de manera reversible.
A ¿ W =−Pext +∆ V W =−50662.5 Pa+(0.00683 M 3 −0.00465 M 3 )W =−112.47 J
Pv 0.5 ATM∗6.8 L
n= n= n=0.142 mol
RT ATM∗L
0.082 ∗294 K
MOL∗K
V2 6.687
B ¿W =−nRT ∈( ) W =−(0.142mol)∗(8.34 )∗( 294 k )∈( )W =−135.93 J
V1 4.65

5. Una muestra de 19.2 g de hielo seco (dióxido de carbono sólido) se sublima (evapora) en un aparato como el de la
figura 1. Calcula el trabajo de expansión realizado contra una presión externa de 0.995 atm y a una temperatura de
22°C. asuma que el volumen inicial del hielo seco es despreciable y que el CO2 se comporta como un gas ideal.

nRT 19.2 g
W =−Pext ∆ V ∆ V =V 2−V 10 PV 2= Pext =p 2 n= =0.43
P2 g
44.01
mol

J
W =−nRT W =(0.43 mol)∗(8.314 )∗(295.15 K )W =−1055.16 J W =−1.055 KJ
mol∗K
Figura 1 Sistema de expansión de gas a presión constante

6. Calcula el trabajo realizado por la reacción Zn(s) + H2SO4(ac) → ZnSO4(ac) + H2(g). Cuando se recolecta un mol de
Hidrógeno a 273 K y 1.0atm. (Desprecie cualquier cambio de volumen excepto para los gases)
∆ V =V 2−V 10 Pext =P 2
nRT
V 2= W =−nRT W =−(1 mol)∗¿
P2

PRIM ERA LEY DE LA TERM ODIN ÁM ICA

9. Un gas ideal se comprime isotérmicamente por una fuerza de 85 N a lo largo de 0.24 m. Calcula los valores de U y q.
F=85 N n=0.24 m J =[ N∗m ] ∆ U =q+W
∆ U =0 → q=−W W =85 N ( 0.24 M )W =−20.4 J → q=20.4 J

10. Calcule la energía interna de 2 mol de Ar (asuma comportamiento ideal) a 298 K. Sugiera dos maneras de aumentar
su energía interna en 10 J.
3 3 J
A ¿ U= nRT U= (2 mol)∗( 8.314 )∗(298 K )U =7432.7 J
2 2 mol∗k
B ¿1. una forma de aumentar U es aumentar la T del sistema es decir aplicando calor al sistema .
2. Otra opcion seria realizandotrabajo sobre el sistema .

14. A 373.15 K y 1 atm, el volumen molar del agua líquida y el vapor son de 1.88 x 10-5 m3 y 3.06 x 10-2 m3,
respectivamente. Dado que el calor de vaporización del agua es de 40.79 kJ mol-1, calcule el valor de H y U para 1 mol
en el siguiente proceso: H2O (l, 373.15 K, 1 atm) → H2O (g, 373.15 K, 1 atm).
∆ H =∆ U + RTn ∆ U=q+W W =−Pext +∆ U ∆U =V 2−V 1
W =−30.5 L+ 1 ATM W =29.5 ATM ∗LW =2.989 J
∆ U =3.06 X 10−2−1.88 X 10−5 ∆U =0.0305 m 3 → 30.5 LT =373.15 K
∆ U =40.9 J −2.989 J =37. 8 J ∆ H =∆ U + RTn ∆ H=37800 J +8.314∗373.15∗1 ∆ H =40902.36=40. 9 KJ

17. Un mol de un gas ideal sufre una expansión isotérmica a 300 K de 1.00 atm a una presión final mientras realiza 200 J de
trabajo expansivo. Calcule la presión final del gas si la presión externa es de 0.20 atm.
CAPACI DAD CALORÍFICA
19. Una lámina de 10.0 g de oro con una temperatura de 18.0°C se coloca sobre otra lámina de hierro que pesa 20.0 g y tiene una
temperatura de 55.6 °C. El calor específico para el Au y el Fe, respectivamente es de 0.129 J g-1 °C-1 y 0.444 J g-1 °C-1. Calcule
la temperatura final del sistema. Asuma que no se pierde calor hacia el medio. (Tip: el calor ganado por el Au debe ser igual
al calor perdido por el Fe).
J q 0.993 J
q=0.01 Kg∗124 ∗0.77 k q=0.993 J∗∆ V C ∆ V = C∆V = C ∆ V =1.289
Kg∗K ∆T 0.77 K
0.994 J J 76.58 J
q=0.02∗452∗.11 q=0.994 JFe Cfe= → CFe=9.036 TAu= → 91.92 K
0.11 k 1.29
CeTa CeTb 375.29+29 70.58 3445.7 gJ 2972.9
T= T= T= =T =324.33 K TFe= →328.80 K
CA+CB 10.316 J 9.04
10.316
K

23. El cociente o razón de la capacidad calorífica de un gas ideal () es de 1.38. ¿Cuánto valen 𝐶̅𝑉̅ y 𝐶̅𝑃̅??

26.Calcule el valor de q, w, U y H para una expansión reversible adiabática de 1 mol de un gas ideal monoatómico de
5.00 m3 a 25.0 m3. La temperatura del gas al inicio es de 298 K.
nRT 1∗8.314∗298 ∂ δ P1∗V 1 495.5 Pa∗5 g 1.66 495.5∗14.46
P 1= P 1= P1=495.5 Pa P 1 V 1=P 2V 2 P 2= P2= 1.66
P 2= P=34.25
V1 5 V2 25 209.2

P 2∗V 2 34.25 Pa∗25 M 3


T 2= → T 2= →T 2=103 K
nR 1 mol∗8.314
∆ H =n∗ć n ∆T → ∆ H =1∗20.78∗−195 K → ∆ H =−4025.1 J →−4.0521 KJ
∆ U =n∗ć v ∆ T → ∆ U=1∗12.44∗−195 k → ∆ U=−2431.65 J →−2.432 KJ
∆ U =q+ W → ∆ U =W →W =−2432 q=0 → NO hay intercamnio de calor .

27.0.27 mol de Ne están confinados en un contenedor a 2.50 atm y 298 K y posteriormente se deja expandir de manera
adiabática bajo dos diferentes condiciones: a) reversible a
1.00 atm, b) contra una presión constante de 1.00 atm. Calcule la temperatura final en cada caso.
28. Un mol de un gas ideal monoatómico inicialmente a 300 K y una presión de 15.0 atm se expande a una presión final
de 1.00 atm. La expansión puede ocurrir por cualquiera de los siguientes procesos: a) isotérmico y reversible, b)
isotérmico e irreversible, c) adiabático y reversible, y d) adiabático e irreversible. En los procesos irreversibles la
expansión se da contra una presión constante de 1.00 atm. Para cada inciso calcule los valores de q, w, U y H.

TERM OQU ÍM ICA


29.Considera la siguiente reacción:

2CH3OH(l) + 3O2(g) → 4H2O(l)+2CO2(g)


rHo = -1452.8 kJ mol-1
¿Cuál es el valor de rHo si, a) la ecuación es multiplicada por 2, b) la dirección de la reacción es contraria de tal
manera que los productos son los reactivos y viceversa, y
c) se produce vapor de agua en lugar de agua líquida?
30. ¿Cuál de los siguientes valores de entalpía estándar de formación es diferente de cero a 25 °C? Na(s), Ne(g),
𝛾𝑅𝑇 1⁄2 CH4(g), S8(g), Hg(l), H(g).
𝑐=(
𝑀 ) 31. La entalpía estándar de formación de iones en solución
Donde M es la masa molar del gas. Calcule la velocidad acuosa se obtiene al asignar de manera arbitraria un valor
del sonido en He a 25 °C. de cero a los iones H+; esto es f𝐻̅o[H+(Ac)] = 0. a) para

EXPAN SIÓN DE GASES la siguiente reacción


HCl(g) → H+(ac) + Cl-(ac); rHo = -74.9 kJ mol-1.
Calcule el valor de f𝐻̅o para el ion Cl-; b) la entalpía
25. El diagrama de la figura 2 representa el cambio P-V de un estándar de neutralización entre una solución de HCl y una
gas. Escriba una expresión para el trabajo total realizado. solución de NaOH es de -56.2 kJ mol-1. Calcule la entalpía
estándar de formación del ion hidróxido a 25 °C.
32.Determine la cantidad de calor en kJ entregado cuando
1.26 x 104 g de amonio es producido de acuerdo con la
ecuación:

Na(g) + 3H2(g) → 2NH3(g); rHo = -92.6 kJ mol-1.


Asuma que la reacción se lleva a cabo bajo condiciones
estándar a 25 °C.
33.Cuando 2.0 g de hidracina se descomponen bajo presión
constante, 7.00 kJ de calor se transfieren hacia el medio:
3N2H4(l) → 4NH3(g) + N2(g)
¿Cuál es el valor de rHo de la reacción?
Figura 2 Expansión de un gas
34.Considere la siguiente reacción:

N2(g) + 3H2(g) → grHo = -92.6 kJ mol-1


Si 2 mol de N2 reacciona con 6 mol de H2 para formar NH3,
calcule el trabajo realizado en J contra una presión de 1.0
atm a 25 °C. ¿Cuál es el valor de rU para esta reacción?
Asuma que la reacción se desarrolla por completo.
35.Las entalpías estándar de combustión del ácido fumárico
y del ácido maleico (para formar dióxido de carbono y
agua) son de -1336.0 kJ mol-1 y -1359.2 kJ mol-1,
respectivamente. Calcule la entalpía del siguiente proceso
de isomerización:

36.A partir de la siguiente reacción:

C10H8(s) + 12O2(g) →10CO2(g) + 4H2O(l)


rHo = -51513.0 kJ mol-1
y utilizando las entalpías de formación del CO2 y H2O,
calcule la entalpía de formación del naftaleno C10H8.
37.La hidrogenación del etileno es

C2H4(g) + H2(g) → C2H6(g)


Calcule el cambio en la entalpía de hidrogenación de 298
Koa 398 K. Los valores de son: C H : 43.6 J K-1 mol-1
𝐶 ̅
P 2 4
y C2H6: 52.7 J K-1 mol-1.
38.Calcule la entalpía estándar de formación para el
diamante dado lo siguiente:
C(grafito) + O2(g) → CO2 (g); rHo =o -393.5 kJ mol-1 -1
C(diamante) + O2(g) → CO2(g); rH = -395.4 kJ mol

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