UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN

SECCIÓN DE FISICOQUÍMICA
CINÉTICA QUÍMICA Y CATÁLISIS. INGENIERÍA QUÍMICA
Evaluación: Cinética de reacciones elementales
Elaboró: I.Q. Carlos Montaño Osorio

Alumnos: LÓPEZ RAMÍREZ CHRISTIAN No cuenta: 314124030 Fecha:

PEREZ HERNANDEZ VICTOR MANUEL 314244703 23/MARZO/20

Instrucciones: Resuelva de manera clara y detalladamente los siguientes problemas. Cada respuesta debe estar
sustentada con el cálculo o demostración correspondiente, de no ser así, será anulada.

1. Una reacción en fase gaseosa cuya estequiometría es: 2 A →2 B+ C se efectúa de manera isotérmica en un reactor
por lotes. Se ingresa al reactor “A” con un gas inerte (40 % mol de A)
a) Integre una ecuación cinética con base en la presión total del sistema y la presión inicial de “A” como función
del tiempo. La reacción es de segundo orden.

−d P A n
RA= =K P A
dt

−d P A 2
RA= =K P A
dt

CA t
−d P A
∫ P =K ∫ dt 2
CA0 A 0

PA
1
∫ Kt
PA P A0

1 1
= + Kt
PA PA 0

b) La ecuación integrada en el inciso anterior puede expresarse con base en la presión a tiempo infinito y la
presión total del sistema. Ajustando los datos a este modelo lineal obtenga el valor de la constante cinética.
(Archivo Excel hoja 1)

I + 2 A 2 B+ C
¿¿ 3 PA0
P
2 A0
rxn ¿ X A PA 0
t¿ 3 P A 0 ( 1− X A ) X A PA 0 1
P X P
2 A0 2 A A0
 5 1
PT = P A 0 + X A P A 0
2 2

5 1
PT =P A 0 ( + x
2 2 a )
A tiempo infinito:
xa=1

PT =P A 0 ( 52 + 12 ( X )) → P =P ( 52 + 12 )
A T A0

PT =3 Pa 0

Sustituyendo el valor de Pt:

30 ¯¿ 3(Pa0)

¯
30 ¿ =Pa 0 ¿
3

Pa 0=10 ¯¿
Realizando un gráfico de tiempo contra presión total del sistema se obtiene el valor de presión total del sistema

30 Presión vs Tiempo
29
f(x) = 0 x⁵ − 0 x⁴ + 0 x³ − 0.05 x² + 0.61 x + 25.02
28 R² = 1

27
p (bar)

26

25

24

23

22
0 5 10 15 20 25 30 35
tiempo (min)

Pto=25.025 ¯¿

Se procede a hacer un balance para determinar la presión inicial de A

3
P + P =25 →
¯ P A 0=10 ¯¿
2 A0 A 0

Sustituyendo Pt en la ecuación que integramos:

 1 1 1 1
= + Kt → = + Kt
PA PA 5 1 PA
0
PA 0 ( + x
2 2 a ) 0

1
=1+ Kt P A 0
5 1
( + x
2 2 a )
Despejamos xa y k de las ecuaciones anteriores:

5 1 P ∗2
PT =P A 0 ( 2 2 )
+ x a → x a= T −5
PA0

1 1
k=
[
C A 0 1−x a
−1
]
k =0.013333 ¿¯−1 min−1 ¿

c) Si al reactor ingresa el reactante puro a 2 bar de presión. Elabore el perfil cinético de la reacción (es decir
grafique la presión del reactante y del producto como función del tiempo) hasta 150 min.

2 A 2 B+C
¿¿ PA0
rxn ¿ X A PA 0
t¿ P A 0 ( 1− X A ) X A PA 0 1
X P
2 A A0

1
(
PT =P A 0 1+ x a
2 )
Para calcular xa usamos la siguiente ecuación:

1
=1+ k P A 0 t
1−X A

Despejamos xa:

1
X A =1−
1+ P A 0 tk

Para el calculo de PT:

 1
(
PT =P A 0 1+ X A
2 )
Presión total vs Tiempo
3
f(x) = 0 x + 2.27
Presión Total (bar) 2.5

1.5

0.5

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
tiempo (min)

Para el Reactivo:

1
PA=
1
+kt
PA0

Presión vs Tiempo Reactivo

2.5

1.5
Pt (bar)

0.5

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
tiempo (min)
2. Un parche dérmico es impregnado con acetaminosalol. Se hace una prueba de la cinética de solubilidad del
fármaco impregnado colocando un parche en contacto con 500 mL de una solución hidroalcohólica. La
concentración del acetaminosalol se determinó de manera espectrofotométrica tomando lecturas de la solución a
distintos tiempos. (Archivo Excel hoja 2)
a) Determine el orden de la reacción por el método de Powell.

1.2
f(x) = − 0.21 x + 1.19
R² = 0.94
1

0.8

0.6
Xa

0.4

0.2

0
0 1 2 3 4 5 6
Ln Φ

Se puede ver en el gráfico que el orden se adecua más al 1.5

b) Obtenga el valor de la constante cinética

y = -0.2058x + 1.1907
R² = 0.9435

Obtenida de la pendiente en la gráfica, se tiene un valor de:

k= 0.2058 s-1

c) Se realiza otro ensayo, pero ahora con un parche que ha sido impregnado con 1000 mg de fármaco. Elabore la
curva de porcentaje de fármaco disuelto como función del tiempo, así mismo en otro gráfico represente la
cantidad de fármaco remanente en el parche como función del tiempo. Realice sus gráficos hasta un máximo
de 120 minutos.
 Porcentaje de acetaminosalol remanente en función del tiempo
12

10

0
0 20 40 60 80 100 120

3. La hidrólisis básica del metanoato de metilo se efectúa mezclando cantidades equimolares de los reactantes. Se
monitorea el pH como función del tiempo (Archivo Excel hoja 3)
a) Obtenga el orden de la reacción por el método del tiempo de vida media

Para empezar, pasamos los datos de pH a concentración de OH para hacer un grafico de Concentración vs Tiempo:

Procedimos a calcular los tiempos de vida media:

Ca t ½ (min) Ln t 1/2 Ln Ca
0.01000 10.25 2.32727771 -4.60517019
0.008 15 2.7080502 -4.82831374
0.006 23 3.13549422 -5.11599581
0.004 40 3.68887945 -5.52146092
Aplicando una Regresión Lineal de los datos de ln t ½ vs lnCa:

Ln Ca vs Ln t 1/2
4

f(x) = − 1.48 x − 4.44 3.5

R² = 1
3

2.5
Ln t 1/2

1.5

0.5

0
-5.6 -5.4 -5.2 -5 -4.8 -4.6 -4.4
Ln Ca

y = -1.4764x - 4.4434

Para el orden de reacción usamos la siguiente ecuación:

1 2n−1
lnt =ln + ( 1−n ) ln Ca 0
2 ( n−1 ) K
Donde
1
Y= lnt
2
m= ( 1−n )
x= ln Ca 0
2n−1
b=ln
( n−1 ) K

El orden de la reacción se obtiene sustituyendo -1.4764 en m:

-1.4764 = ( 1−n )

n = 2.4764 ≈ 2

Calculamos K con la ordenada de origen:

2n−1
ln =-4.4434
( n−1 ) K

1
K=85.06
M min
 b) ¿Qué concentración inicial de reactantes es necesaria para que la reacción se complete en un 80 % en 20
minutos?

Usando la siguiente ecuación:

1
=1+ K ( Ca 0 ) t
1−X a
1
=1+85.06 ( Ca0 ) 20 min
1−0.8

1
−1=85.06 ( Ca 0 ) 20 min
1−0.8

4=85.06 ( Ca 0 ) 20 min

4
=0.00235 M
85.06(20)

Ca0 = 2.3512x10−3 M

c) Si la reacción se inicia con cantidades de reactantes distinta (no equimolares). Integre una ecuación cinética
para ésta caso. La ecuación que usted integrará debe quedar como la conversión del reactivo limitante en
función del tiempo.

−d C A −d C B α β
Rn = = =K C A C B
dt dt

Siendo Buna especie en exceso:

R A =k ' CαA 1 1
= + k' t
CA C A 0

−d C A ' α
Rn = =k C A
dt
Rn =K C αA C βB
−d C A ' α
RA= =k C A
dt

CA
−d C A ' t
∫ C =k ∫ dt
α
C A0A 0
CA
1
∫ k' t
CA C A0
  

4. El EDTA se compleja con el cromo (III) en buffer de acetatos a pH=5, el complejo formado es muy utilizado ya
que al ser colorido sirve como método de detección espectrofotométrica. La formación del complejo es de cinética
lenta y para asegurar su formación cuantitativa la reacción se debe llevar a cabo a 50 °C. Se lleva a cabo el estudio
cinético de la formación del complejo a 50 °C monitoreando la absorbancia del sistema (Archivo Excel hoja 4)
a) Determine el orden de la formación del complejo. Considere orden cero con respecto al EDTA
b) Se planea llevar a cabo una curva de calibración en un intervalo de concentración de Cr(lll) de 5x10 -4 M a 3x10-
3
M. Determine del tiempo que hay que esperar para que se forme cuantitativa el complejo (>97%)

5. Para la reacción en fase acuosa A → P se cuentan con los datos de la absorbancia del producto a diversos tiempos
(Archivo Excel hoja 5).
a) Obtenga el orden de reacción por el método diferencial, así como la constante cinética con sus correctas
unidades.

Ln Ra vs Ln A
0
-1.4 -1.2 -1 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0 0.2 0.4 0.6
-1

-2
f(x) = 2.68 x − 3.21
-3
Ln Ra

-4

-5

-6

-7
Ln A

Orden de reacción: 2.5

Constante cinética (k): e-3.207= 0.0404

b) Compare el orden obtenido por el método diferencial con el obtenido por el método de Powell
 1

0.9

0.8

0.7

0.6
Orden 0
Orden 0.5
0.5 Orden 1
α

Orden 1.5
0.4 Orden 2
Orden 2.5
Orden 3
0.3
Problema

0.2

0.1

0
-2 -1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5

Ln Φ

Se ve, que el orden de reacción se adecua para 2.5

c) Calcule el tiempo de vida un décimo para la reacción si A0=1

XA= 0.1
1
¿¿

1
¿¿

t = 3.296 min

6. Para la reacción A+ B →C se cuenta con los datos de rapidez inicial a 25 °C

Cao (M) Cbo (M) Ra (M/min)
0.01 0.005 0.0005
0.02 0.01 0.002
0.03 0.02 0.006
0.04 0.03 0.012
0.05 0.05 0.025
0.06 0.05 0.03
a) Determine el orden de reacción y la constante cinética planteando un sistema de 3 ecuaciones con 3
incógnitas.
 Ln Ca Ln Cb Ln Ra
-4.60517019 -5.29831737 -7.60090246
-3.91202301 -4.60517019 -6.2146081
-3.5065579 -3.91202301 -5.11599581
-3.21887582 -3.5065579 -4.42284863
-2.99573227 -2.99573227 -3.68887945
-2.81341072 -2.99573227 -3.5065579

Partiendo de la ecuación:
LnRa=LnK +αLnCa+ βLnCb
Se propone con los primeros 3 datos plantear un sistema de ecuaciones 3x3:

−7.6006=LnK+ α (−4.6051) + β (−5.2983 ) … Ecu 1

−6.2146=LnK +α (−3.9120 ) + β (−4.6051 ) … Ecu2
−5.1159=LnK +α (−3.5065 ) + β (−3.9120 ) … Ecu3
Se resolvió por medio del método de Cramer:
 Por lo tanto:
lnK=2.3076

K=e 2.3076 =10.050 m−1

α=0.9927
β=1.0073

b) Obtenga los parámetros por medio de los mínimos cuadrados linealizados.

c) Repita por una regresión lineal múltiple.

Sistema de ecuaciones 3x3 Mínimos cuadrados linealizados Regresión lineal múltiple

α 0.9927 1 1
β 1.0073 1 1
K 10.050 10 10