EJEMPLOS

Gases Ideales
1) El coeficiente de expansión térmica y el coeficiente de compresibilidad isotermal son
respectivamente:

α= ( )
1 ∂V
V ∂T P
y β=− ( )
1 ∂V
V ∂P T
Calcular  y  para un gas ideal.

Resp:
α= ( )
1 ∂V
V ∂T P
=
nR 1
=
VP T
y β=−
1 ∂V
V ∂P( ) T
=−
1
V( nRT
− 2
P )
T
=
1
P

2) ¿Cuál debe ser el peso molecular de un gas para que la presión del gas a 25ºC
disminuya a la mitad a una distancia vertical de 1mt.?
Resp:
P −MgZ RT P 0 RT
Ln = luego M = Ln = Ln 2
Ley Barométrica: P0 RT gZ P gZ
8 .3144×10 7×298. 15
M= Ln 2=175333 ( gr /mol )
980×100

3) Considerar un gas ideal de masas puntuales de peso 100 gr. Calcular a 25ºC la altura a la
cual el número de partículas por centímetro cúbico disminuye a una millonésima del
número a nivel del suelo.

Resp:
MgZ
NZ − RT N0 RT
=e RT → Z = Ln = Ln10 6
Ley de distribución barométrica N 0 MgZ N Z MgZ

8 . 3144×107 ×298 .15

Z= 23
Ln 106 =5 . 8×10−18 cm
100×6 . 023×10 ×980

4) Considere la disociación N 2 O 4 ⇔2 NO 2 , cuya constante de equilibrio a 25ºC es K=

0.115 está asociada con el grado de disociación  y la presión en atmósferas según la
4α2 P
K=
relación (1−α 2 ) . Si n es el número de moléculas de N 2O4 que estarían presentes si
 V
no se produjera disociación, calcular n a P = 2.0 atm. ,1.0 atm. y 0.5 atm. suponiendo que
la mezcla en equilibrio se comporta idealmente. Comparar los resultados con los volúmenes
en caso de que no se produjera disociación.
Resp:
V ( 1+α ) RT
PV =n (1+ α ) RT → =
Mezcla ideal: n P
4 α 2 ( 2)
0 . 115= 2
→ α =0 .119
Para P = 2 atm: (1−α )

Luego: n
V (1+0 .119) 0 . 082 298 . 15
=
2.0
=13 .678
lt
mol( )
Si no se produce disociación ( = 0), entonces n
V RT 0 . 082 298. 15
= =
P 2.0
=12 .224
lt
mol ( )
Del mismo modo para P = 1.0 atm
V
α=0 . 167 , =28 . 531
n
lt
( )
mol y para P = 0.5 atm

α=0 . 2331 ,
V
n
=60 .294 ( )
lt
mol

5) Para la mezcla del problema anterior, muestre que cuando P  0, entonces Z  2 en

lugar de el valor normal 1. Provea una explicación para esto.
Resp:
PV
Z= =( 1+ α ) 2 2
nRT además K (1−α )=4 α P
Si P→0 , ⇒ K ( 1−α 2 )→0 , α →1 (disociación completa)
PV
PV =2 nRT , → Z= =2
luego el número total de moles es ahora 2n, nRT

6) Considerar una columna de gas en el campo gravitacional. Calcular la altura Z tal que la
mitad de la masa de la columna se encuentre situada debajo de Z.
Resp:
Tomar un área transversal de 1 cm2. La masa total en un diferencial dz será:
dm=m0 e−MgZ /RT dz

RT
m(Z )=m0 ( 1−e− MgZ/ RT )
Integrar hasta una altura Z para obtener Mg
La masa total se obtiene integrando hasta Z = 
RT
mT ( Z=∞)=m0
Mg
eliminar la constante m0:
m(Z )
=( 1−e MgZ /RT )
mT
RT
Z= ln2
El valor de Z para el cual m(Z) = mT/2 resulta ser Mg

7) ¿Cuál debe ser el peso molecular de un gas para que la presión del gas disminuya a la
mitad de su valor a una distancia vertical de 1 metro a la temperatura de 25°C?
Resp:
A partir de la ecuación barométrica, se tiene que:
p MgZ RT p
ln =− luego M = ln 0
p0 RT gZ p

(8 . 3144×107 )(298 .15 )

M= ln 2=175333. 6( gr /mol )
( 980)(100 )

Gases Reales

1) Si Z = 1.00054 a 0°C y 1 atm y la temperatura de Boyle del gas es 107°K, calcular los
valores de a y b (sólo se necesitan los dos primeros términos de la expresión de Z)
Resp:
Con los dos primeros términos para Z, se tiene:
Z=1+
1
RT (b−
a
RT
p )
a
T B=
Y la definición de la temperatura de Boyle Rb
de donde
a
=T R=107 ° K (0 . 082 atm lt /° Kmol )=8 .774 ( atm lt /mol )
b B o bien a = 8.774 b
sustituyendo este valor en la expresión de Z y asignando valores para p y T:
bp 8 . 774 bp
Z=1+ −8 .774
RT R2 T 2 b = 0.01988 (lt/mol)

con este valor se calcula a = 8.774 b = 0.1744 (lt/mol)2

2) Las constantes críticas para el agua son 374°C, 218 atm y 0.0566 lt/mol. Calcular los
valores de a, b y R. Compare el valor de R con el correcto. Valorar sólo las constantes a y b
a partir de pc y Tc. Empleando estos valores y el valor correcto de R, calcule el volumen
crítico. Compare con el valor correcto.
Resp:

atm lt 2
a=3 p c V̄ 2c =3(218 atm )(0 .0566 )2 (lt /mol )2=2 . 0951
mol 2
V̄ c 0 . 0566 lt
b= = =0 .01886
3 3 mol
8 p c V̄ c 8(218 )(0 .0566 ) atm lt
R= = =0. 05085
3T c 3(647 .15 ) ° Kmol

El valor de R no concuerda con el correcto de 0.08205 (atm lt/°K mol), el porcentaje de

error es:
0 . 08205−0 . 05085
% error= ×100=61. 3 %
0 .08205

Calcular a y b usando solamente pc y Tc:

27( RT c )2 27 (0 .08205×647 . 17)2 atm lt 2
a= = =5 . 4496
64 pc 64 (218 ) mol 2
RT 0 . 08205(647 . 15) lt
b= c = =0 . 03042
8 pc 8 (218 ) mol
y el volumen crítico resulta
lt
V̄ =3b=0 . 09126
mol que comparado con el valor correcto da un porcentaje de error de:
0 . 09126−0. 0566
% error= ×100=61 %
0 .0566
La ecuación de Van der Waals no es precisa cerca del estado crítico.

2
3) El factor de compresibilidad para metano es Z=1+Bp+Cp + Dp 3 . Si p está dado en
atms, los valores de las constantes son los siguientes:

T°K B C D
-3 -6
200 -5.75 x 10 6.86 x 10 18.0 x 10-9
1000 0.189 x 10-3 0.275 x 10-6 0.144 x 10-9
Represente gráficamente Z en función de p a estas dos temperaturas en el intervalo 0 a 1000
atm.
Resp.:
Z a 200 °K
p(atm) 100 200 300 400 600 800 1000
Z 0.513 0.27 0.3814 0.954 3.914 10.014 20.12

Z a 1000 °K
p(atm 100 200 300 400 600 800 1000
 )
Z 1.028 1.050 1.0853 1.1288 1.2435 1.4009 1.608

De los gráficos se puede ver que metano tiene comportamiento más cercano al ideal a
1000°K que a 200°K.

Fases Condensadas

1) Si
α= ( )
1 ∂V
V ∂T p
,
demostrar que
α= ( )
1 ∂ρ
,
ρ ∂T p donde  es la densidad.
Resp.:
 w
V=
Si w es la masa, ρ , derivar a presión constante para obtener
∂
1
()
( )
∂V
∂T p
=w
ρ ∂ρ
∂ ρ ∂T p ( )
=− 2
w ∂ρ
ρ ∂T p ( )
sustituir en la definición de 

α=ρ −
[ ( ) ]=−( 1ρ )( ∂∂ Tρ )
1 ∂ρ
ρ2 ∂T p p

2) Demostrar que
dρ
ρ ( )
=−α dT + β dp
, donde  = w/V es la densidad, y w, la masa es
constante.
Resp:.
El volumen V es una función de estado, luego

dV = ( ∂V∂T ) dT +( ∂∂Vp ) dp
p T
con las definiciones de  y 

( )
∂V
∂T p
=αV y ( ) =−βV
∂V
∂p T obtenemos

dV w
=α dT −β dp dV =− dρ
V además ρ2

dV dρ dρ
=− =−α dT +β dp
V ρ y finalmente ρ

3) Los siguientes datos de presión de vapor son válidos para el zinc metálico en estado
líquido:
p(mm) 10 40 100 400
T(°C) 593 673 736 884

A partir de un gráfico adecuado, determine el calor de evaporación del zinc y la

temperatura de ebullición normal.
Resp:.

De la relación de Clausius-Clapeyron (p en atmósferas)

 ln p= − ( R T
+) ( )
Qvap 1 Q vap
RT b

graficar ln(p) vs 1/T, la pendiente es

(−
Qvap
)
R y el intercepto ( )
Q vap
RT b

ln p (atm) -4.331 -2.944 -2.028 -0.642

1/T x 104 11.547 10.571 9.911 8.953

Notar que los puntos en el gráfico no están en línea recta. Conviene hacer regresión lineal.

Del gráfico resulta a = 12.6 y b = (12.6-0)/(0-8.6 x 10-4) = -1450

Por otra parte: Q vap =−bR=−(−1450)(1 . 987)=29119( cal/mol )

Q vap 29110
T b= = =1162° K=889 ° C
y Tb se obtiene del intercepto Ra 1987 (12. 6 )

Mediante un ajuste de mínimos cuadrados, los valores más exactos de a y b se pueden

obtener de:
n ∑ xy−( ∑ x )( ∑ y ) 1
b=
n ∑ x2 −( ∑ x )
2
y a=
n [∑ y +n∑ x ]
aquí, n = 4, y = ln(p), x = 1/T

∑
∑ y=−9.945 ¿∑ x=4.098×10−3 ¿¿ ¿¿∑ x2=4.235×10−6 ∑(xy)=−0.0107¿¿
lo que permite recalcular a y b:

b=14 . 196 y a=12 .058

luego
Qvap =28208 (cal/mol ) T b =1177. 3 ° K =904 . 3 °C

Ley Cero

1) Una bala de m = 30 grs, sale por la boca de un cañón de un rifle con una velocidad de
900 mt/seg.¿Cuánta energía, expresada en calorías, debe disiparse para que la bala alcance
el estado de reposo?
Resp:.
1 1
E= mv 2 = (0 . 03 Kg)(900 mt /seg)=12150 J
Se trata sólo de energía cinética 2 2

Expresada en valorías
E=12150 J (
cal
4 . 184 J )
=2904 cal

2) La longitud de una varilla metálica en términos de la temperatura Celsius ordinaria, t,

2
está dada por l=l 0 ( 1+at + bt ) donde a y b son constantes. Una escala de temperatura t’
se define con base en la varilla tomando 100° entre la temperatura de congelamiento y el
punto de ebullición del agua. ¿Cuál es la relación entre t y t’?

Resp:.
La propiedad termométrica es la longitud de la varilla:
l−l 0
t '= ×100
l 100−l 0
sustituir la expresión para l función de t

l 0 (1+ at + bt 2 )−l 0 at + bt 2
t '= ×100=
l 0 ( 1+100 a+10000 b )−l 0 a+ 100 b

o bien
[
t '=t 1+
b (t−100)
a+100 b ]