Calculo HR por Peng-Robinson

T da_dT( T) - a( T)  Z_PR( V , T) + (1 + 2 )  B1( V , T) 

HR_PR( V , T) = R  T ( Z_PR( V , T) - 1 ) +  ln 
2 2 b  Z_PR( V , T) + (1 - 2 )  B1( V , T) 

a( T) = ac  α( T)

2
 
α( T) = 1 + κ  1 -
T 

  Tc 
2
2 Tc
ac = 0.45723553 R 
Pc

2 2
R  Tc α( T)
da_dT( T) = -0.45724  κ
Pc T Tc

2
κ = 0.37464 + 1.54226  ω - 0.26993 ω

b
B1( V , T) = P_PR( V , T) 
R T

Tc
b = 0.07779607 R 
Pc
R T a ( T)
P_PR( V , T) = -
( V - b) V ( V + b ) + b  ( V - b )

P_PR( V , T)  V
Z_PR( V , T) =
R T

Ejemplo: Calculo de Hres del Agua a 773K en función de presión reducida

Calculo de HR a T y P fijas
P := 50bar T1 := 773K

Constantes y parámetros críticos para el Agua

J
Tc := 647.1K Pc := 220.55bar ω := 0.344 R := 8.314
K mol
3
cm Pc Vc
Vc := 55.9 Zc := = 0.229
mol R Tc
Calculo de parámetros de la ecuacion de Peng Robinson EOS

2
2 Tc 2
ac := 0.45723553 R  κ := 0.37464 + 1.54226  ω - 0.26993 ω
Pc

2

α( T) := 1 + κ  1 -
 T 

  Tc 

Tc
a( T) := ac  α( T) b := 0.07779607 R 
Pc

Si se quiere calcular H residual para un valor particular de Presión a una T de trabajo,

entonces antes hay que calcular el volumen para esas T y P, con el comando Given Find
y la EOS Peng Robinson (ver explicación de video anterior)

P = 50 bar

3
cm P
V := 120 Valor semilla = 0.227
mol Pc

T1 = 773 K
T1
= 1.195
Tc

Given

 R T1 - a( T1 ) 
 ( V - b ) V ( V + b ) + b  ( V - b ) = P
 
3
Vol := Find( V) -3 m
Vol = 1.225  10
mol

Una vez conocido el volumen, puede calularse Z:

Vol
Z := P
R  T1

Z = 0.953
Y con ello el resto el resto de los parámetros y funciones necesarios para la entalpia residual
si se fija la temperatura:
2 2
b R  Tc α( T)
B1 := P da_dT( T) := -0.45724   κ
R T1 Pc T Tc

Tc
b := 0.07779607 R 
Pc

Calculo de HR fijando T=T1:

T1  da_dT( T1 ) - a( T1 ) Z + (1 + 2 )  B1
HR := R T1  ( Z - 1) +  ln 
2 2 b Z + (1 - 2)  B1 

3 J
HR = -1.13  10 
mol

Grafico de Hr en función de Pr (Tfija)

Queremos calcular Hr en función de Pr

HR de acuerdo a la ecuación de más arriba depende de V y T, pero también
depende del valor de Z que a su vez depende de P, y por lo tanto también de la presión
reducida.

Se definen las funciones necesarias para el cálculo de Hr por Peng Robinson,

ahora en función del volumen cuando sea apropiado:

P y Z de Peng Robinson en función de V y T:

R T a ( T)
P_PR( V , T) := -
( V - b) V ( V + b ) + b  ( V - b )

P_PR( V , T)  V
Z_PR( V , T) :=
R T

Funciones necesarias para Hr:

2 2
R  Tc α( T)
da_dT( T) := -0.45724   κ
Pc T Tc

b
B1( V , T) := P_PR( V , T) 
R T

Y Hr en función de V y T:

HR_PR( V , T) := R  T ( Z_PR( V , T) - 1 ) +
T da_dT( T) - a( T)  Z_PR( V , T) + ( 1 + 2 )  B1( V , T) 
 ln 
2 2 b  Z_PR( V , T) + ( 1 - 2 )  B1( V , T) 
 La temperatura de trabajo es fija:

T1 = 773 K

El volumen se define como una variable de rango:

3
cm
V := 1.2 b , 1.3b .. 30000
mol

Y con esto el programa calcula P, Z y HR para cada uno de esos volúmenes a la T de

trabajo.Con lo cual ya se puede hacer el gráfico de HR vs presión reducida:

- 8000

- 7000

- 6000
HR (J/mol)

- 5000

- 4000

- 3000

- 2000

- 1000

0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1 1.2

Pr

Estos valores obviamente coinciden con lo calculado anteriormente:

P
Para = 0.227
Pc
3 J
HR = -1.13  10
mol