1

CELDAS ELECTROQUIMICAS POTENCIAL DE ELECTRODO

Bonilla Stefanny, Lozada Jesica, Molina Angelo.
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad del Valle, Cali, Abril 2011.
RESUMEN
En el laboratorio se construy una celda electroqumica en donde se utiliz las soluciones
ZnSO
4
y CuSO
4
, para conocer el efecto del cambio de las concentraciones de las
especies inicas en la celda sobre el valor de su potencial. Para lograr esto se midi el
potencial inicial de celda cada vez que se realiz un cambio en la concentracin de
CuSO
4
, luego se determin el potencial estndar de celda cuando se vari dichas
concentraciones, a travs de la ecuacin de Nernst y despus se procedi a sacar el error
relativo de cada una; el potencial experimental vario entre 1.104 V en 1.0 M y 0.960 V en
0.0001 M, y el potencial terico vario entre 1.10 V en 1.0 M y 0.982 V en 0.0001 M, y el
error relativo de los potenciales experimentales de la celda con los potenciales tericos
fue entre 0.34 % y 2.98 % .
PALABRAS CLAVES: celdas electroqumicas, ecuacin de Nernst, potencial estndar,
concentracin, electrodo, ctodo nodo, oxidacin, reduccin, voltaje.
INTRODUCCIN
La energa elctrica es una de las formas
de energa de mayor importancia para la
vida contempornea, un da sin ella es
inconcebible para la sociedad actual. Es
as que todas las reas de la ciencia
dedican esfuerzos en el estudio de ella,
para un caso en concreto la rama de la
qumica que estudia la relacin entre la
energa qumica y la elctrica es la
electroqumica.
1
Todos los procesos electroqumicos
estn basados en reacciones de oxido
reduccin en donde la energa liberada
por una reaccin espontanea se
transforma en electricidad, este es el
principio en por el cual se construyen
dispositivos que permitan usar esta
energa, los cuales son llamados Celdas
electroqumicas y son de vital
importancia industrial (pilas, bateras,
alternadores) cabe destacar que las
reacciones que producen un potencial
elctrico son aquella que son
espontaneas este comportamiento fue
expresado en forma matemtica por el
fsico-qumico alemn Walther Nernst
como
1
:
E E

RT
nF
x In Q
La cual aun tiene gran relevancia en el
estudio de las celdas por ello la intencin
de la prctica es que los qumicos, ya
sea por investigacin o por
industrializacin tengan pleno
conocimiento de la construccin de una
Celda y entiendan perfectamente el
funcionamiento de estas.
2
METODOLOGIA EXPERIMENTAL
En el laboratorio se construyo una Celda
en la cual las soluciones de ZnSO
4(ac)
y
CuSO
4(ac)
puestas en los vasos se
encontraban a una concentracin inicial
de 1M, y el trozo de zinc y cobre se
lijaron antes de introducirlos en las
soluciones, bajo estas condiciones se
procedi a tomar el potencial elctrico de
la celda, para posteriormente variar la

2
solucin de CuSO
4
1M a otra, con
concentracin de 0.1M tomando de
nuevo el potencial de la nueva celda, se
repiti el procedimiento con la solucin
de CuSO
4
en las concentraciones de
0.01M, 0.001M y 0.0001M; el montaje de
la celda se muestra en la figura 1.
3


Figura 1. celda electroqumica.
Las soluciones de ZnSO
4(ac)
y CuSO
4

(ac)

puestas en los vasos se encontraban a
una concentracin inicial de 1M, y el
trozo de zinc y cobre se lijaron antes de
introducirlos en las soluciones, bajo
estas condiciones se procedi a tomar el
potencial elctrico de la celda, para
posteriormente variar la solucin de
CuSO
4
1M a otra, con concentracin de
0.1M tomando de nuevo el potencial de
la nueva celda, se repiti el
procedimiento con la solucin de CuSO
4

en las concentraciones de 0.01M,
0.001M y 0.0001M.
3
Por ltimo se introdujo la lmina de Cu
en la solucin de ZnSO
4

1M y la de Zn en
la solucin de CuSO
4
1M para observar
lo que suceda.

RESUSLTADOS Y DISCUSIN
Se midi el potencial de la celda formada
por una solucin de CuSO
4

(ac)
y
ZnSO
4

(ac)
a una temperatura de 24 C O
297 K y una presin de 1,004 Atm
correspondiente a la de Cali
4
, se vari las
concentraciones del CuSO
4(ac)
en la
celda y los datos se registraron en la
tabla 1.
Tabla 1. Concentraciones de CuSO4 (ac) Vs
potencial de la celda hallados experimentalmente.
Concentraciones de
CuSO4 (ac) (M)
Potencial
experimental (V)
1,0 1,104
0,1 1,082
0,01 1,062
0,001 1,041
0,0001 0,960
La reaccin que ocurre en la celda y su
potencial estndar a condiciones
normales es la siguiente:
Zn
(s)
0
Zn
(ac)
2+
+ 2e
-
E = 0.76 V
Cu
(ac)
2+
+ 2e
-
Cu
(s)
0
E = 0.34 V
Cu
(ac)
2+
+ Zn
(s)
0
Cu
(s)
0
+Zn
(ac)
2+
E

=1.10 V
Esta es una reaccin de oxido reduccin
en la cual hay transferencia electrnica
entre los reactivos, dando lugar a un
cambio en los estados de oxidacin de
los mismos con respecto a los productos
donde el Zn acta como agente reductor
debido a que aumenta su estado de
oxidacin es decir, se oxida ya que pasa
de Zn
0
a Zn

2+
y el cobre acta como
agente oxidante debido a que disminuye
su estado de oxidaciones decir, se
reduce ya que pasa de Cu

2+
a Cu

0
.
5


El potencial medido es el trabajo mximo
que la celda puede realizar o la cantidad
de energa elctrica que se puede tener
de la reaccin el trabajo de la celda (W)
est dado por la ecuacin 1 donde (n) es
el numero de moles que participan en la
reaccin, (F) es la constante de Faraday
la cual es 96500 J/V.mol y (E) es el
potencial medido de la celda.
1

Ecuacin 1. Ecuacin del trabajo de la celda
W = -nFE

3
Por termodinmica se sabe que la
energa libre de Gibbs (G) define la
energa disponible de una reaccin para
realizar un trabajo entonces la energa
libre es igual al trabajo de la celda como
se muestra en la ecuacin 2.
1
Ecuacin 2. Relacin entre G y W de la celda.
G = -nFE

Como n y F son positivos G ser
negativo si el valor de E es positivo
tambin, si G es negativo indica que el
sistema realiza un trabajo sobre el medio
y la reaccin es espontanea.
1


Para determinar el potencial estndar de
la celda cuando se varan las
concentraciones se us la ecuacin 3.
1

Ecuacin 3. Ecuacin de Nernst.
E E

RT
nF
x In Q
Donde E es el potencial corregido del
electrodo E es el potencial estndar
de la celda a condiciones normales
E = 1.10 V, R es la constante de los
gases R= 8,314 J / K mol, la temperatura
T = 297 K, n es el nmero de especies
que intervienen en la celda n= 2, F es
una constante de faraday F = 96500
J/Vmol y Q son las concentraciones de
los productos que intervienen en la
reaccin dividido las concentraciones de
los reactivos que intervienen en la
reaccin
1
.
Al reemplazar los valores de R, T y F la
ecuacin se trasforma en:
E E

v
n
x In Q
En el experimento Q es:
Q
Cu

Zn

Cu

Zn

Pero como el cobre y el zinc slidos nos
intervienen en la reaccin ya que son
especies puras (muy estables) y no
varan durante la reaccin.
1
Q solo
depende de las concentraciones de
Zn
2+
/ Cu
2+
y n es 2 de modo que la
ecuacin se transforma en:
E v
v

x In
Zn

Cu

El potencial estndar de la celda para 0.1
M de CuSO
4

(ac)
y 1.0 M ZnSO
4

(ac)

segn la anterior ecuacin es:
E v
v

x In

x In v
1.070 V es el potencial de la celda
terico cuando la concentracin de
CuSO
4

(ac)
es de 0.1 M para analizar el
porcentaje de error (E
p
) del potencial de
la celda medido experimentalmente con
respecto al potencial terico se utilizo la
ecuacin 4.
6

Ecuacin 4. Error porcentual.
E
p
=


X
Con el valor terico encontrado
anteriormente y el valor experimental de
la tabla 1 se calculo su respectivo error
porcentual as:
E
p
=


X
A cada una de las diferentes
concentraciones de CuSO
4

(ac)
se
determino el potencial de la celda terico
(E
t
) y luego se comparo con el potencial
experimental (E
x
) para determinar el error
porcentual como se hizo anteriormente
los datos se muestran en la tabla 2.

4
Tabla 2. Potencial terico segn la variacin de
concentraciones y error porcentual.
[Cu
2+
]M [Zn
2+
]M (Ex) v (Et ) v Ep %
1.0 1.0 1.104 1.100 0.36
0.1 1.0 1.082 1.070 1.12
0.01 1.0 1.062 1.041 2.02
0.001 1.0 1.041 1.012 2.87
0.0001 1.0 0.960 0.982 2.25
De la tabla 2 se observ que a medida
que disminuye la concentracin tambin
disminuye el potencial estndar de la
celda tanto en los encontrados
experimentalmente como los tericos,
debido a que al haber menor cantidad de
molculas de Cu hay menor intercambio
electrnico por ende el potencial
disminuye por principio de Le Chtelier al
variar esta concentracin se est
aplicando una tensin externa que afecta
el cociente de reaccin
1
.
El error porcentual del potencial de la
celda vario desde el 0.36 % hasta 2.87 %
los cuales son muy pequeos
comparadas con el valor de la celda
terico, este error puede ser sistemticos
relacionado con la incertidumbre de
escala del voltmetro la cual es 1% es
decir (0.01) V
7
, tambin hay errores por
el aumento en la resistencia en los
circuitos cuando no hay buen contacto
elctrico. Los cambios de temperatura
causan variaciones en las resistencias y
las fuentes de voltaje comunes. Las
corrientes inducidas en la lnea de 110-V
tambin pueden alterar el funcionamiento
de los aparatos electrnicos
8
; errores
personales debido a que se pudo tomar
la medida antes del que el voltmetro se
estabilizara adems otro factor que
interviene en el error de la medida es
que el valor debe hacerse a condiciones
normales y en la prctica se trabajo a
24 C y un poco ms de una atmosfera
debido a que en Cali la presin
atmosfrica es de 1,004 Atm
4
.
Para mirar el comportamiento grafico del
potencial de la celda se grafico por
medio de la ecuacin de Nernst de este
modo se expreso de lanera lineal as:
E
RT
nF
x In Q E

Y = m X + B
Donde y es el potencial de la celda
medido (E), la pendiente (m) es la
constante de los gases (R) por la
temperatura (T) dividido entre el numero
de moles que intervienen en la reaccin
(n) por la constante de Faraday (F), X es
In Q y el potencial de la celda estndar
(E
0
) es el intercepto b; de esta la
ecuacin que se desea graficar es:

E
v

x In
Zn

Cu

En la tabla 3 se muestra la relacin entre
X (In Q) y el potencial de la celda terico
y experimental correspondientes a (Y).
Tabla 3. In Q vs Potenciales de la celda.
In [Zn] / [Cu]= Q P. Terico P. experimental
0 1,104 1,104
2,3025851 1,07 1,082
4,6051702 1,041 1,062
6,9077553 1,012 1,041
9,2103404 0,982 0,96

En la grafica 1 se muestra la relacin de
potencial de la celda (E) versus In Q de
los datos en la tabla 3.


Grafica 1. In Q vs Potencial experimental.
Despus de linealizar la anterior grafica
0.94
0.96
0.98
1
1.02
1.04
1.06
1.08
1.1
0 2 4 6 8
P
O
T
E
N
C
I
A
L

(
V
)
In Q
POTENCIAL vs In Q
P . Teorico P. experimental

5
por medio del programa de Excel y
mnimos cuadrados se calculo las
pendientes (m) del potencial terico la
cual fue m
T
= -0,0128 con una
incertidumbre m
T
=0,0002 y la
pendiente del potencial experimental
correspondi a m
E
= -0,0143 con una
incertidumbre m
E
= 0,0030, los valores
negativos indican que la grafica es
decreciente, es decir que a medida que
la concentracin disminuye ocurre lo
mismo con el potencial.
Segn la ecuacin 3 y lo establecido
anteriormente la pendiente corresponde
a

por lo cual las pendientes

calculadas anteriormente deben ser muy
cercanas a 0.0128, si se observa la
pendiente del valor terico corresponde
al mismo valor por lo tanto si existe una
relacin lineal como se menciono
anteriormente, en cambio la pendiente
del valor experimental es cercano al
valor real de la pendiente esto se debe a
la dispersin de los datos de potencial y
el error porcentual calculado
anteriormente para comparar el error
entre el valor real de la pendiente y la
experimental se calculo el siguiente error
porcentual
6
:
E
p
=

X
Al comparar las pendientes fcilmente se
puede notar que existe una desviacin
en la experimental, la cual es causada
por la dispersin de los datos, es decir
que los valores de potencial experimental
se alejan del comportamiento ideal, esto
ocurre porque en el laboratorio se han
tomado estas medidas a condiciones
diferentes de las estndar, lo cual causa
que un valor cambie ya sea de forma
positiva o negativa, adems se tiene que
tener en cuenta la inexperiencia de los
integrantes del grupo al manejar el
voltmetro el cual es uno de los factores
de error, adems de que es imposible
tomar una medida exacta ya que el
potencial tambin varia por el tiempo en
el que las laminas estn sumergidas
(desgaste del electrodo). Teniendo en
cuenta estos factores se puede decir que
es comprensible el error.

Cuando se introdujo la lamina de zinc en
la solucin de CuSO
4
esta
inmediatamente se cubri de una capa
de color negro, la cual era cobre
metlico; esto ocurre porque los cationes
de Cu
2+
presentes en la solucin
reacciona con el Zn solido transfiriendo
los electrones del Zn al Cu al ocurrir esto
el cobre se solidifica y forma la capa
negra que cubre al Zn debido a
atracciones electrostticas y al constante
intercambio elctrico entre las dos
especies, debido a que el zinc es mas
reactivo que el cobre este lo desplaza en
la solucin y el cobre se precipita por
esta razn es una reaccin espontanea;
la reaccin que ocurre
9
:

Zn
(s)
+ CuSO
4(ac)
Cu
(s)
+ ZnSO
4(ac)



Cuando se introduce la lamina de cobre
dentro de la solucin de ZnSO
4
no ocurre
ninguna reaccin debido a que el cobre
es tiene menor reactividad que el zinc y
no lo desplaza esta es una reaccin
espontanea en sentido inverso, es decir
para que ocurra hay que aplicarle un
potencial electrico
9
.

PREGUNTAS
1. segn la ecuacin:

6
E E

n
In

Si se hubiera cambiado las
concentraciones de 1.0 M a 0.5 M el
potencial obtenido an se hubiera podido
considerar como estndar por el hecho
de que tanto los productos como los
reactivos al tener 0.5 M de
concentracin, al reemplazarlos en la
ecuacin anterior su divisin seria 1 y el
log 1 es cero, entonces al multiplicar el
cero por 0.059/n seria cero y por lo tanto
el potencial obtenido se hubiera
estimado como estndar, como se
muestra a continuacin:

E E

n
In

E E

n
In
E E

n

E E

2. Utilizando el E

del Zn que es 0.76 V

se realiz la siguiente ecuacin

E

Zn
Zn

Cu
Cu

v v E

Cu
Cu

v v E

Cu
Cu

v E

Cu
Cu

ERR0R
v v
v

ERR0R

Comparando el potencial real con el de
la literatura, se pudo apreciar un error del
0.58%; esto se debe en primera instancia
a un error en el manejo de la
instrumentacin, en este caso al mal uso
del voltmetro por parte de los
integrantes pudo haber influido en el
resultado del procedimiento, otro error
pudo haber sido que el voltmetro
estuviera mal calibrado, cambiando as
el potencial de la celda; el hecho de que
el potencial se haya tomado a una
temperatura de 24Ccon una presin
atmosfrica de 1,004 atm influyo en los
resultados obtenidos ya que los datos de
la literatura fueron tomados a una
temperatura de 25C con una presin de
1 atm.
1

3. Entonces, sabiendo que los elementos
que ms fcilmente se oxidan son los
que presentan mayor carcter metlico,
se puede decir que entre elementos
metlicos y no metlicos, los primeros
son mejores agentes reductores que los
segundos. Tambin, un metal alcalino o
alcalino-terreo tienen un gran carcter
metlico, con lo que se puede poner al
encabezando la lista.
8
El mejor agente
reductor entre los metales cobre, plomo,
zinc y cadmio es el zinc debido a que
responde a una prdida de electrones y
el peor agente reductor es el cobre
porque es el ms tiende a reducirse
debido a que es ms propenso a captar
uno o varios electrones.
Los agentes reductores se oxidan,
mientras que los agentes oxidantes se
reducen; entones los metales tienden a
oxidarse mientras que los no metales
tienden a reducirse, de esta deduccin
los metales son agentes reductores por
excelencia dado que tienen facilidad para
perder electrones.
8
CONCLUSIONES
Todas las reacciones electroqumicas
implican la transferencia de electrones y
por lo tanto, son reacciones redox.

7
En una reaccin electroqumica al
disminuir la concentracin original de una
de las sustancias que intervienen, se
produce de igual manera una
disminucin del potencial de celda
original.


El potencial estndar de reaccin se
utiliza para predecir la direccin y la
espontaneidad de las reacciones redox.
REFERENCIAS
1. CHANG, Raymond. Qumica. Novena
edicin, Prentice hall. Mxico, 2007. Pg.
764-785.
2. Burgos Y. Practica: Pilas Galvnicas.
Universidad Central de las Villas.
http://www.fq.uh.cu/dpto/qf/uclv/infoLab/p
ractics/practicas/Pilaselectroquimicas/teo
ria.htm. 17 de mayo de 2011.
3. Profesores del departamento de
Qumica. Guas 2011 Laboratorio de
Qumica 2. Cali, Valle del Cauca.
Editorial de la Universidad del Valle.
2011. Pg. 36-39.
4. TIEMPOYHORA.COM. presin en Cali.
http://tiempoyhora.com/Am%C3%A9rica-
del-Sur/Colombia/Valle-Del-Cauca-
Colombia/Cali. 17 de mayo de 2011.
5. Wikipedia. Oxidacin y reduccin.
http://es.wikipedia.org/wiki/Reducci%C3
%B3n-oxidaci%C3%B3n. 19 de mayo de
2011.
6. Pea D, Escobar O. Experimentacin
fsica I Revisin y Modificacin
2011.Universidad del Valle, Cali 2011.8-
14
7. Sanpedrotampico. Mediciones elctricas.
www.sanpedrotampico.com/itcm/.../Medic
ionesProblemas.doc Microsoft. 21 de
mayo de 2011.
8. INTRODUCCIN A LA QUMICA
ANALTICA.(QA). Errores analiticos.
www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fp
db/.../r10239.DOC -. 21 de mayo de
2011.
9. Whiten W.K. Qumica general. Tercera
edicin. BEMEX. Mxico. 1996. 145-146