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CUESTIONARIO FISICOQUIMICA

CAPITULO 3
QUE ES UNA CELDA ELECTROQUIMICA

DESCRIBA LAS REACCIONES DE OXIDACION Y REDUCCION, CUALES DE LAS CELDAS


TIENE REACCION EXPONTANEA Y NO EXPONTANEA

ESCRIBA LAS SEMEJANZAS DE UNA CELDA ELECTROLITICA Y CELDA GALVANICA


Las dos contienen :

CONDUCTORES DE PRIMERA CLASE: ELECTRODOS METALICOS EN LOS CUALES EL TRANSPORTE


DE LA CORRIENTE ELECTRICA SE DA POR EL FLUJO DE ELECTRONES

CONDUCTORES DE SEGUNDA CLASE: DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS EN LOS CUALES EL


FLUJO DE LOS IONES GENERA LA CORRIENTE ELECTRICA.

En las dos se dan:

Reacciones de OXIDACIÓN en el ÁNODO

Reacciones de REDUCCIÓN en el CÁTODO

Reacción GLOBAL considerando toda la celda


ESCRIBA LAS DIFERENCIAS ENTRE UNA CELDA ELECTROLITICA Y CELDA GALVANICA
ELECTROLÍTICA: ánodo +, cátodo –
ΔG > 0)
GALVÁNICA: ánodo -, cátodo +
ΔG < 0)

DESCRIBA LAS TRANSFORMACIONES DEL ELECTRODO


1. produccion de gas: uso del electrolito HCl, el electrodo es inerte( no se ve en la
reaccion) se da en condiciones ideales.
2. deposito sobre el electrodo: electrolito CuCl, se usa para el recubrimiento de metales
a otros materiales, el electrodo es inerte
3. disolución del electrodo: electrolito CuCl, sirve para el refinamiento de metales, solo 1
electrodo es inerte donde se reducira al ion del electrolito.

ESCRIBA LAS LEYES DE FARADAY


1. La cantidad de sustancia transformada en un electrodo es directamente proporcional a
la cantidad de corriente que ha circulado por este.
2. La cantidad de electricidad para depositar un equivalente gramo de cualquier
sustancia es igual a 96500 coulombios/mol (cte. Faraday)

CELDAS GALVANICAS
QUE ES UNA CELDA GALVANICA
Es una celda electroquímica que convierte la energía liberada por una reacción
química espontánea en energía eléctrica donde ΔG < 0

ESCRIBA LOS TIPOS DE ELECTRODOS


- Metal ion del metal: se tiene un metal con equilibrio químico con iones que se
encuentran disueltos en disolución.

- Amalgama: amalgama de un metal con equilibrio electroquímico con sus iones en


solución, usa mercurio, pero no participa en la reacción solo sirve de soporte para el
metal

- Redox: dos especies químicas con diferente grado de oxidación que se encuentran en
equilibrio electroquímico en la solución

-
- Metal sal insoluble: se tiene un metal que esta en equilibrio electroquímico con su sal
insoluble y con los iones de dicha sal

- Gas: gas en equilibrio quimico con sus iones en solución

- No metal no gas: Disolución saturada del metal disuelto

INDIQUE COMO SE CALCULA EL POTENCIAL DE LA CELDA O FUERZA ELECTROMOTRIZ


ESTANDAR
En condiciones estándar (concentración electrolitos 1 molar) La FEM, Potencial o Voltaje de la
celda se representa por Eo, Es igual al potencial del electrodo de la derecha menos el potencial
del electrodo de la izquierda.

INDIQUE COMO SE RELACIONA LA ENERGIA DE LA PILA CON LA CORRIENTE


ELECTRICA

EXPLIQUE CUAL ES EL ELECTRODO QUE SE EMPLEO DE REFERENCIA PARA LA


OBTENCION DE LOS POTENCIALES NORMALES DE REDUCCION DE DIFERENTES
ELECTRODOS Y QUE POTENCIAL SE LE ASIGNO EN CONDICIONES ESTANDAR
En condiciones estándar (concentración electrolitos 1 molar), se tomó, por convención, como
electrodo de referencia al electrodo de Hidrógeno al cual se le asignó el valor de Eo = 0 y se le
consideró como ánodo.

El potencial de la celda así sería el potencial de reducción del electrodo

INDIQUE CUANDO UNA CELDA ELECTROQUIMICA ES CAPAZ DE REALIZAR TRABAJO


ELECTRICO Y QUE VARIABLES TERMODINAMICAS SONNPOSIBLES CALCULAR A
PARTIR DE LA REACCION GLOBAL
Las variables termodinámicas que se pueden calcular son:

ΔSo = nF(δEo / δT)p coul/mol x voltio/°K = julios/mol°K

ΔHo = -nFEo + nFT (δEo / δT) p = julios/mol

DE QUE VA A DEPENDER LA FUERZA ELECTROMOTRIZ O POTENCIAL DE CELDA


La FEM (E), de la celda va a depender de la concentración de los reactivos y de los productos
de la reacción que se desarrolla en la celda y también de la temperatura

Se usa concentración molar/molal para soluciones diluidas

La actividad para soluciones concentradas obtenida generalmente a partir de la molalidad

DESCRIBA COMO SE CALCULA LA FEM EN CONDICIONES NO ESTANDAR

La FEM se calcula a través de la ecuación de Nernst

Para las sustancias puras y metales la actividad es igual a 1 y para los gases es igual a su
presión en atmósferas

APLICACIONES DE LAS MEDIDAS DE LA FEM CELDAS


GALVANICAS
INDIQUE COMO SE REALIZA EL CALCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE UNA
REACCION EN FUNCION DE LA FEM DE LA CELDA
Cuando la reacción en la celda ha llegado al equilibrio y no hay más reactivos que se
transformen en productos, la celda ya no genera más energía. Por tanto el valor de E = 0 y el
cociente de productos sobre reactivos se vuelve constante e igual a K.
0
0,0591 nE
0
nE
0
E= log K logK = K=10 0,0591
n 0,0591

INDIQUE COMO SE REALIZA EL CALCULO DEL PH DE UNA REACCION EN FUNCION DE


LA FEM DE LA CELDA
Se puede construir una celda galvánica en la que se considere la actividad del ion hidrógeno,
pues el pH es el logaritmo negativo de la concentración de iones hidrógeno, El potencial de la
celda va a variar en función de los cambios de concentración del ion hidrógeno y este principio
se puede aplicar para medir el pH de diferentes soluciones y para titulaciones ácido base en las
que va cambiando la concentración del ion H debido a la adición de un reactivo titulante.

pH = (E – 0,2802) / 0,0591
QUE ES EL PUNTO DE EQUIVALENCIA
Es el punto medio comprendido entre dos ramales, con diferente pendiente

CONDUCTIVIDAD DE ELECTROLITOS
QUE ES LA CONDUCTIVIDAD ELECTRICA DE LOS ELECTROLITOS
Es una medida de su capacidad para conducir la corriente eléctrica.

En la cual el tamaño, carga y velocidad de los iones están en función de su naturaleza. Suele
medirse, sin embargo, la resistencia al paso de la corriente eléctrica, la cual es directamente
proporcional a la longitud de separación entre electrodos e inversamente proporcional al área
de éstos.
L

A

Nota: las sales en disolución conducen la corriente

DEFINA CONDUCTIVIDAD ESPECIFICA (κ = Conductividad Específica ohmio -1 cm-1 ó


siemmens/cm)
Es la conductividad que presenta la solución de un electrolito contenido en 1 cubo de 1 cm de
lado

COMO SE CALCULA LA KTE DE CELDA


Se debe utilizar una solución estándar de valor especifico de conductividad especifica, se debe
calcularse a partir de una celda patrón o valores conocidos de conductividad de un estándar
COMO SE NORMALIZAN LAS CONDUCTIVIDADES

INDIQUE QUE FACTORES INFLUYEN EN LA CONDUCTIVIDAD


a) Temperatura

b) Concentración

La variación de la conductividad con la concentración va a depender del tipo de electrolito que


estemos considerando, pues es diferente la variación si tenemos electrolitos fuertes o
electrolitos débiles.

ANALICE LOS GRAFICOS Y EXPLIQUE A DETALLE EN CADA CASO LA INFLUENCIA DE LA


CONCENTRACION EN VALOR DE CONDUCTIVIDAD DE LOS ELECTROLITOS
En soluciones diluidas la conductividad es En soluciones concentradas es directamente
directamente proporcional a la proporcional hasta cierto valor de
concentración del electrolito, siendo mayor concentración y luego disminuye debido a
el cambio para electrolitos fuertes en asociaciones o formación de pares iónicos
comparación con los electrolitos débiles.

INDIQUE POR QUE NO SE PUEDE OBTENER EL VALOR DE LA CONDUCTIVIDAD A


DILUCION INFINITA EXTRAPOLANDO EN LOS GRAFICOS DE CONDUCTIVIDAD Vs. RAIZ
DE CONCENTRACION PARA LOS ELECTROLITOS DEBILES
No se puede obtener dicha interpolación, porque los electrolitos débiles obedecen a la ley de
Kohlrausch, además a dilución infinita cada ion migra de forma independiente y alcanza su
mayor valor de conductividad

Estará en función de numero de cationes/aniones y el valor de la conductividad a dilución


infinita es independiente para cada ion

QUE ES EL GRADO DE DISOCIACION


El grado de disociación (a) es la relación entre la conductividad molar a una determinada
concentración y la conductividad molar a dilución infinita, Es una medida de la fracción del
electrolito disociado a esa concentración

Tiene valores cercanos a 1 para los electrolitos fuertes y del orden de 0.1 - 0.001 para los
electrolitos débiles
PROPIEDADES DE LOS ELECTROLITOS
QUE ES LA MOVILIDAD IONICA
Es la velocidad con la que se desplaza un ion en un campo eléctrico en el que cambia el
potencial en dirección del campo.

SE REPRESENTA POR

DESCRIBA COMO ES LA MOVILIDAD IONICA A DILUCION INFINITA


Cada ion tiene su propio valor de movilidad iónica a dilución infinita, esto depende DE LA
NATURALEZA DEL ION.

Los iones más pequeños se mueven más lentamente debido a que están más hidratados. LOS
IONES H+ Y OH- TIENEN VALORES INUSUALMENTE ALTOS DE MOVILIDAD IÓNICA,

NOTA: La movilidad iónica a dilución infinita es la máxima que puede obtenerse para un ion
dado

DESCRIBA COMO SE CALCULA LA MOVILIDAD IONICA


Se recurrió al experimento de la interfase móvil, en donde En un tubo de electrólisis de área
transversal A, se aplica una diferencia de potencial entre los electrodos de los extremos, de
manera que fluye una densidad de corriente j a través del tubo en el que se encuentra dos
soluciones de electrolitos separadas entre sí. Al cabo de un tiempo t, los iones se han
desplazado una distancia X.

QUE ES EL NUMERO DE TRANSFERENCIA


Se define como la fracción de corriente transportada por cada ion, esta en función de las
movilidades iónicas
T µ−¿
−¿= ¿¿
µ+ ¿+µ ¿ ¿
−¿
T µ+ ¿
+¿= ¿¿
µ +¿+ µ ¿ ¿
−¿

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