Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química,

Curso de Fisicoquímica
CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES

David Francisco Benites Millan david.benites@unmsm.edu.pe

Devra Gómez Alvarado devra.gomez@unmsm.edu.pe

Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química,

Departamento Académico de Fisicoquímica. Ciudad Universitaria. Lima, Perú.

Resumen

La práctica tuvo como objetivo determinar la conductividad de soluciones acusas de electrolitos

fuertes y débiles, y su relación con la concentración y la temperatura. Las condiciones que se
dieron al momento de realizar la práctica fueron: , y .
Para este fin, se prepararon distintas soluciones de CH3COOH y HCl a distintas concentraciones
y se les midió sus respectivas conductividades. Con los datos obtenidos se construyeron las
gráficas √ para el CH3COOH y HCl, y la gráfica ⁄ para el CH3COOH. A partir
de estas gráficas, se calcularon las conductividades límites de ambos ácidos y la constante de
ionización del CH3COOH. Los valores de obtenidos fueron 370,37 y 424,69 y
sus errores, 0,308% y -5,435%, para el CH3COOH y HCl, respectivamente. Además, el valor de
Ki obtenido fue de , resultando un porcentaje de error de .

Palabras clave: Conductividad, calibración de soluciones, ley de Kohlrausch, ley de dilución de

Ostwald.

1. Introducción la titulación. Este método resulta

La conductimetría es un método analítico
basado en la conducción eléctrica de los
iones en solución1, las determinaciones de la
conductividad se usan también en los
estudios de laboratorios, ya que con estas se
puede determinar el contenido de sal de
varias soluciones durante la evaporación del
agua (por ejemplo en el agua de calderas o
en la producción de leche condensada),
también se puede utilizar para medir la
molaridad de una disolución. Un método
práctico importante es el de la titulación
conductimétrica, o sea la determinación de la
concentración de un electrolito en solución
por la medición de su conductividad durante
especialmente valioso para las soluciones
turbias o fuertemente coloreadas que con
frecuencia no pueden ser tituladas con el
empleo de indicadores. En este sentido, el
objetivo de esta práctica es determinar la
conductividad de soluciones acuosas de
electrolitos fuertes, débiles y su relación con
la concentración y temperatura. [1]
2. Principios Teóricos
2.1. Conductividad
Es la capacidad que tienen las sustancias
para conducir la corriente eléctrica. Esta
conducción puede llevarse a cabo mediante

1
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electrones, iones en disolución o iones
gaseosos. [2]
2.2. Conductividad eléctrica (L)
Es la inversa de la resistencia ofrecida por
una solución al paso de la corriente eléctrica.
Su unidad es mho, ohm-1 ó siemen (S).
(1)
Donde: δ es la resistividad y 1/δ es la
conductividad específica k, la cual depende
de la naturaleza del electrolito y su
concentración, y se expresa en S.cm-1; y A/ℓ
depende de aspectos geométricos
relacionados con la celda de conductividad.
Ordenando adecuadamente la ecuación (2)
se tiene:
( ) (2)
La relación ( ) se denomina constante de
celda, donde: ℓ es distancia entre los
electrodos y A el área de los mismos. [2]
2.3. Conductividad Equivalente (Λ)
Es la conductividad generada por cada eq-
g/L de los iones en disolución. Se expresa en
S.cm2.eq-1.
(3)
donde N es la normalidad de la solución.
2.4. Conductividad Equivalente a Dilución
Infinita (Λ∞)
Es el valor al cual tiende la conductividad
equivalente de todas las soluciones
electrolíticas al aumentar la dilución. De
2
acuerdo al valor de la conductividad, los
electrolitos se pueden clasificar en:
a) Fuertes: Los que poseen una
conductividad eléctrica elevada y ligero
aumento de ésta con la dilución. Ej.: HCl.
b) Débiles: Los que se caracterizan por
poseer conductividad eléctrica baja y gran
aumento con la dilución. Ej.: CH3COOH.
Si se relaciona la conductividad equivalente
de un electrolito fuerte con la raíz cuadrada
de la concentración, eq-g/L, se obtiene una
línea recta que extrapolada a concentración
igual a cero, da un valor exacto de la
conductividad equivalente límite,
cumpliéndose con la ley de Kohlrausch: Λ=
Λ∞ + k (N)1/2. Los electrolitos débiles no
cumplen con la ley anterior. El proceso de
disociación de un electrolito débil puede ser
representado por HA H+ + A– y eligiendo
los estados de referencia adecuados, se tiene
la siguiente expresión para la constante de
equilibrio del proceso de disociación.
( )( )
(4)
Arrhenius sugirió que el grado de
disociación (α) de un electrolito débil, se
puede determinar con aproximación por la
relación entre la conductividad equivalente
del electrolito y la conductividad equivalente
a dilución infinita:
(5)
La constante de disociación para electrolitos
débiles, también se puede expresar en
función al grado de disociación:
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(6)
Combinando las ecuaciones 5 y 6, y
reordenando los términos adecuadamente se
obtiene la ley de dilución de Ostwald:
(7)
Esta ecuación es lineal, donde 1/∞ y 
2
son magnitudes constantes, y el gráfico
de 1/ vs N, permite calcularlas.
3. Detalles Experimentales
3.1. Materiales
Conductímetro, Erlenmeyers de 250 mL,
pipetas, fiolas, bureta, probeta, vasos,
bagueta, papel filtro.
3.2. Reactivos
NaOH ≈ 0,01 N, HCl ≈ 0,05 N, HAc ≈ 0,05
N, KCl (QP), fenolftaleína, solución estándar
Hl7030, biftalato de potasio.
3.3. Procedimiento Experimental
3.3.1. Preparación de Soluciones
Se preparó 100 mL de solución de KCl
0,01M. Se preparó 250 mL de soluciones
0,01, 0,002, y 0,00064 N, tanto de
CH3COOH como de HCl a partir de la
solución 0,05 N de cada una de ellas. Se
valoró las soluciones de NaOH, HCl y
CH3COOH proporcionadas, así como las
diluciones preparadas. Para la soda, se usó
biftalato de potasio como patrón primario.
3.3.2. Calibración de soluciones
En una probeta adecuada limpia y seca,
vertió la cantidad necesaria de solución
3
estándar H17030. Se lavó el electrodo con
agua desionizada y se secó adecuadamente.
Se sumergió el electrodo y un termómetro en
la solución y se anotó la temperatura. Se
realizó movimientos rotacionales del
electrodo con la finalidad de eliminar las
burbujas de aire atrapadas en la celda. Se
encendió el instrumento con el control
correspondiente, con la perilla de coeficiente
de temperatura, se ajustó el valor de la
temperatura. Así mismo con la perilla
respectiva se ajustó el valor de la
conductividad leída de tablas del estándar, a
la temperatura correspondiente. Se regresó la
solución estándar al frasco.
3.3.3. Lectura de la Conductividad de
Soluciones
Se colocó en la probeta ≈ 30 mL de la
solución de KCl, se midió la temperatura y
se introdujo el electrodo limpio y seco en la
solución cuidando que no queden burbujas
atrapadas, se descartó la solución. Sin
enjuagar la probeta, se colocó una nueva
porción de solución y se repitió el
procedimiento de eliminación de burbujas.
Se eligió un rango adecuado de
conductividad. Si la escala marca solo 1 en
el extremo izquierdo y ninguna lectura en el
derecho, significa que el rango de
conductividad debe ser mayor, en este caso
se debe usar el siguiente rango más alto.
Después de completar la lectura, se apagó el
instrumento. Se lavó y se secó el electrodo.
Se repitió todo el procedimiento para las
soluciones de HCl y HAc proporcionadas, y
para todas las preparadas por diluciones.
4. Análisis y Discusión de Resultados
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Al observar las Gráficas N°1 y N°2 √ , ionización no se logró determinar con
se observó que presenta una relación exactitud debido a que la concetraciones
inversamente proporcional con respecto a están muy diluidas. El gráfico de vs √
√ . Sin embargo, se observó que en la para electrolitos fuertes tanto como débiles
Gráfica N°1 (electrolito fuerte), esta se tuvo una tendencia lineal. Se recomienda
disminución sigue una tendencia lineal y por en este caso tener un cuidado con la limpieza
lo tanto puede extenderse para encontrar el del electrodo ya que el principal problema de
punto de intersección para hallar . En esta práctica es la contaminación, de igual
cambio, para la Gráfica N°2 (electrolito manera valorar y tener concentraciones
débil), esta tendencia no se aproxima a la exactas ya que las muy diluidas nos darán un
linealidad y se tuvo que recurrir a la Gráfica error como se pudo apreciar en este informe.
N°3 ⁄ para hallar y el Ki. . Los 6. Referencias Bibliográficas
valores de obtenidos fueron 370,37 [1] Conductimetría [Internet].
y 424,69 y sus errores, 0,308% Es.wikipedia.org. 2021 [cited 28 December
2020]. Available from:
y -5,435%, para el CH3COOH y HCl,
https://es.wikipedia.org/wiki/Conductimetr%
respectivamente. Además, el valor de Ki
C3%ADa#:~:text=La%20conductimetr%C3
obtenido fue de , resultando un
%ADa%20es%20un%20m%C3%A9todo,do
porcentaje de error de .
s%20puntos%20de%20diferente%20potenci
al.
5. Conclusiones
[2] Berzoy Llerena C, Figueroa Tauquino A,
Se concluye que para determinar la
Garcia Villegas VR, Guzman Duxtan AJ,
conductividad equivalente límite de un
Muñoz Huillcas P, Reyes Yanes A, et al.
electrolito fuerte (ácido clorhídrico) este
Guía de Practicas de Laboratorio de
cumple con la ley de Kohlrausch. Para la
Fisicoquímica AII Muñoz Huillcas P, editor.
determinación de la conductividad
Lima; 2020.
equivalente límite y la constante de

7. Tabla de Datos y Resultados Experimentales

Tabla1. Condiciones de laboratorio

P (mmHg) T (oC) HR (%)

755 21 94

4
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Tabla 2. Constante de celda
( ) ( ) ( )

1508 1.41x10-3 0.938

Tabla 3. Estandarización del NaOH ~ 0,1 N

Concentración Concentración
Masa de Gasto de NaOH,
corregida de promedio de
biftalato (g) V1 (mL)
NaOH (N) NaOH (N)

0.2024 10.2 0.0972

0.2020 10.2 0.0970 0.0981

0.2063 10.1 0.1000

Tabla 4. Valoración de HCl ~ 0,05 M

Concentración Concentración
Volumen de Gasto de NaOH,
corregida de promedio de
solución de HCl V2 (mL)
HCl (N) HCl (N)
10.0 5.2 0.0510

10.0 5.2 0.0510 0.0507

10.0 5.1 0.0500

Tabla 5. Valoración de CH3COOH ~ 0,05 M

Volumen de Concentración Concentración
Gasto de NaOH,
solución de corregida de promedio de
V3 (mL)
CH3COOH CH3COOH (N) CH3COOH (N)

10.0 5.4 0.0529

10.0 5.2 0.0510 0.0516

10.0 5.2 0.0510

5
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Tabla 6. Concentraciones exactas de diluciones de ácidos
Solución Concentración corregida (N)

HCl 0.0101 2.026x10-3 6.485x10-4

CH3COOH 0.0103 2.066x10-3 6.610x10-4

Tabla 7. Conductancia de las soluciones

Conductancia Concentración
Solución
L (μS) aproximada (mol L-1)
9211 0.05
3412 0.01
HCl
789 0.002
283 0.00064
8911 0.05
2712 0.01
CH3COOH
733 0.002
274 0.00064
KCl 1508 0.01
Agua desonizada 4.2

Tabla 8. Conductividad específica y conductividad equivalente

Concentración
Λ
Solución corregida L (mS) k (S cm-1)
-3 (S cm2 mol-1)
(mol cm )
5.066x10-5 9211 8.63x10-3 170.40
1.013x10-5 3412 3.20x10-3 315.36
HCl
2.026x10-6 789 7.36x10-3 363.13
6.485x10-7 283 2.61x10-4 403.13
5.164x10-5 8911 8.35x10-3 161.72
1.033x10-5 2712 2.54x10-3 245.82
CH3COOH
2.066x10-6 733 6.83x10-4 330.81

6
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6.610x10-7 274 2.53x10-4 382.71

Tabla 9. Datos para los gráficos de Kohlrausch y Ostwald

Kohlrausch Ostwald
Solución Λ 1/L
N1/2 N Λ(S cm-1)
(S cm2 mol-1) (S-1 cm-2 mol)
7.118x10-3 170.40
3.183x10-3 315.36
HCl
1.424x10-3 363.13
8.053x10-4 403.13
7.186x10-3 161.72 8.3513x10-3 6.184x10-3
3.214x10-3 245.82 2.539x10-3 4.068x10-3
CH3COOH
1.437x10-3 330.81 6.833x10-4 3.023x10-3
8.130x10-4 382.71 2.530x10-4 2.613x10-3

Tabla 10. Conductancia equivalente limite teórica de iones

Λ∞
Ion
(S cm2mol-1)
Cl- 76.4

CH3COO- 40.9

H3O+ 349.6

Tabla 11. Porcentaje de error para la conductividad equivalente límite de soluciones de HCl y
CH3COOH
Λ∞ TEÓRICO = Λ∞+ + Λ∞- Λ∞ EXP
% Error
(S cm2mol-1) (S cm2mol-1)

HCl 426.00 424.69 0.3075

CH3COOH 390.50 370.37 -5.4350

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Tabla 12. Porcentaje de error de ka de CH3COOH
ka exp ka teo % error

1.704E-05 1.80E-05 5.31

8. Gráficos Experimentales

400.00

350.00
Λ (S cm2 mol-1)

300.00

250.00

200.00

150.00
3.000E-04 1.800E-03 3.300E-03 4.800E-03 6.300E-03 7.800E-03

N1/2

Gráfica 1. Ley de Kohlrausch para solución acuosa de HCl, línea de tendencia de ecuación y
= -35655x + 424.69.

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390.00

340.00
Λ (S cm2 mol-1)

290.00

240.00

190.00

140.00
5.000E-04 2.000E-03 3.500E-03 5.000E-03 6.500E-03

N1/2
Gráfica 2. Ley de Kohlrausch para solución acuosa de CH3COOH, línea de tendencia de
ecuación y = -32673x + 383.59.

6.700E-03

6.100E-03

5.500E-03
1/Λ (S-1 cm-2 mol)

4.900E-03

4.300E-03

3.700E-03

3.100E-03

2.500E-03
1.000E-04 1.600E-03 3.100E-03 4.600E-03 6.100E-03 7.600E-03

N Λ (S cm—1)

Gráfica 3. Ley de dilución de Ostwald para solución acuosa de CH3COOH, línea de

tendencia de ecuación y = 0.4245x + 0.0027.

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9. Anexos

9.1. Obtención de la constante de celda a partir de la medición de la conductividad del KCl

( )

Donde ( )
Reemplazando los valores se obtiene el valor de la constante de celda:

( )

9.2. Determinación de las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones

 Estandarización de NaOH con biftalato de potasio

MBP (g/mol) =204.22

Se estandarizaron 3 muestras NaOH, dando de promedio

 Valoración de 𝑯𝑪 ≅ 𝟎. 𝟎𝟓 utilizando 𝒂𝑶𝑯

( ) ( ) ( ) ( )

Se estandarizaron 3 muestras de HCl, dando de promedio

 Valoración de CH3COOH ≅ 𝟎. 𝟎𝟓 utilizando 𝒂𝑶𝑯

( ) ( ) ( ) ( )

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Se estandarizaron 3 muestras de CH3COOH, dando de promedio

9.3. Cálculo de la conductividad específica (k) de todas las soluciones

 Para la solución de HCl 0.0507 N

( )

( )

Del mismo modo se procede a calcular la conductividad equivalente tanto para las otras
concentraciones de HCl como para las de solución de CH3COOH, los resultados se pueden
ver en la tabla 8.

9.4. Cálculo de la conductividad límite y la constante de ionización del HAc

Para hallar y graficaremos para el HAc, obteniendo:

Entonces:

De la gráfica 1. Se halló la conductividad límite para el HCl aplicando la ley de Kohlrausch.

Entonces:

9.5. Cálculo del porcentaje de error para las conductividades equivalentes

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Para el HCl:

Para el HAc:

Porcentaje de error para la constante de ionización del CH3COOH.

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