FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLÓGICA, MINERA Y

METALURGICA

EQUILIBRIO EN LAS SOLUCIONES

(Método calorimétrico)

CURSO : FÍSICO-QUIMICA

ALUMNO : BENDEZU SANTIAGO GUILLERMO JESUS

DE LA CRUZ YSLA GUILLERMO
VALLE BOBADILLA PATRICK ANDERSON

PROFESOR : SVITLANA SESPEDES VALKARSEL

LIMA – PERU

2020

LABORATORIO Nº 3
FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

INTRODUCCIÓN

El análisis químico proporciona información sobre la composición de una

muestra de materia. Algunos de los análisis dan resultados de tipo cualitativo y
aportan información útil en la que pueden reconocerse especies atómicas o
moleculares, deducirse características estructurales o reconocer en la muestra la
presencia de determinados grupos funcionales.
Otros análisis son de tipo cuantitativo; en éstos los resultados se representan
como datos numéricos y se expresan como porcentaje, partes por millón o
miligramos por litro. En ambos tipos de análisis la información necesaria se
obtiene por medio de la medida de una propiedad física que se relaciona en forma
característica con el o los componentes de interés.

Las propiedades que se utilizan para conocer la composición química de la

muestra pueden denominarse señales analíticas. Como ejemplo de este tipo de
señales cabe citar la emisión o la absorción de la luz, la conductancia, el peso, el
volumen y el índice de refracción, pero ninguna es exclusiva de una especia dada;
así por ejemplo, todos los elementos metálicos presentes en una muestra cuando
se calienta un arco eléctrico a una temperatura suficientemente elevada, emite por
lo general radiación ultravioleta o visibles; todas las especies cargadas conducen
la electricidad y todos los componentes de una mezcla contribuyen a su pe so, su
volumen y su índice de refracción. En consecuencia, en todos los procedimientos
analíticos es necesario realizar una separación. En algunos casos esta etapa
consiste en la separación física de los componentes químicos individuales que
están presentes en la muestra antes de la generación y de la señal analítica. En
otros casos se genera y se observa la señal en la muestra estera, luego se aísla o se
separa la señal deseada.

La separación de las longitudes de onda por medio de un dispositivo adecuado,

por ejemplo, un espectroscopio, hace posible la identificación de cada
componente sin que sea necesario separarlo físicamente. en cambio, no existe
ningún método general que permita diferenciar la conductancia de los iones sodio
y de la causada por los iones potasio. Por tanto si se quiere utilizar la
conductancia como señal para el análisis de una de estas especies iónicas en una
muestra que también contenga la otra, será necesario realizar la separación física
de ambas especies.

LABORATORIO Nº 3
FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

OBJETIVOS:

 Determinación y análisis cualitativo y cuantitativo de sustancias por medio

de un método colorimétrico basado en la propiedad que poseen todas las
sustancias de absorber la emisión de luz.

 Adiestramiento en el buen uso de una aparato de medición de intensidad

de una sustancia estudiada COLORIMÉTRO.

FUNDAMENTO TEORICO

El método colorimétrico es un método basado en la propiedad que tiene todos los

cuerpos de absorber la radiación solar para la cual previamente el alumno debe
revisar algunos conceptos.

Una sustancia en solución absorbe cierta cantidad de energía de la radiación

electromagnética, esta varía directamente proporcional a la concentración de la
sustancia; cuando esta absorción es en la región visible del espectro, el análisis se
denomina colorímetro debido esta absorción podemos saber que tan concentrada
es un solución por medio de su coloración por supuesto con la ayuda de un
espectrómetro.

Radiación electromagnética: Es una forma de energía que se transmite por el

espacio a velocidad muy alta por medio de ondas sinusoidales.

Espectro electromagnético: Es el conjunto de distintos tipos de radiación

electromagnética que abarcan las distintas longitudes de onda.

Luz visible: Una parte del espectro electromagnético cuyas longitudes de ondas
pueden ser percibidas por la vista humana. También es conocida como luz
blanca, esta radiación está compuesta por los siguientes colores:

LABORATORIO Nº 3
FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

Estos colores son los que son percibidos por la vista humana. El color de una
sustancia se debe al rango de longitud de onda que absorbe. Por ejemplo el
sulfato de cobre es azul que es el color que la vista capta. Por lo tanto una
característica de las sustancias es la longitud de onda que absorbe y no la luz que
emite.

El color azul se debe a que l material al cual índice el

rayo de luz absorbe todos los colores menos el azul.

LABORATORIO Nº 3
FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

EL COLORIMETRO

El colorímetro es un instrumento que permite la absorbancia de una solución en

una específica frecuencia de luz a ser determinada. Es por eso, que hacen posible
descubrir la concentración de un soluto conocido que sea proporcional a la
absorbancia.
Diferentes sustancias químicas absorben diferentes frecuencias de luz. Los
colorímetros se basan en el principio de que la absorbancia de una sustancia es
proporcional a su concentración, y es por eso que las sustancias más concentradas
muestran una lectura más elevada de absorbancia. Se usa un filtro en el
colorímetro para elegir el color de luz que más absorberá el soluto, para
maximizar la precisión de la lectura. Note que el color de luz absorbida es lo
opuesto del color del espécimen, por lo tanto un filtro azul sería apropiado para
una sustancia naranja.
Los sensores miden la cantidad de luz que atravesó la solución, comparando la
cantidad entrante y la lectura de la cantidad absorbida.
Se realiza una serie de soluciones de concentraciones conocidas de la sustancia
química en estudio y se mide la absorbancia para cada concentración, así se
obtiene una gráfica de absorbancia respecto a concentración. Por extrapolación de
la absorbancia en la gráfica se puede encontrar el valor de la concentración
desconocida de la muestra.
Otras aplicaciones de los colorímetros son para cualificar y corregir reacciones de
color en los monitores, o para calibrar los colores de la impresión fotográfica. Los
colorímetros también se utilizan en personas con déficit visual (ceguera o
daltonismo), donde los nombres de los colores son anunciados en medidas de
parámetros de color (por ejemplo, saturación y luminiscencia).

LABORATORIO Nº 3
FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

Ley de Beer-Lambert

La ley de Beer se verifica muy bien si C es menor o igual que 0.01 M. Falla en
soluciones con concentraciones más altas, y la gráfica de absorbancia en función
de la concentración deja de ser una línea recta.

El coeficiente de absorción molar es la propiedad característica de las sustancias

que indica cuánta luz se absorbe a una longitud de onda dada. De hecho, tanto los
valores de la absorbancia como los del coeficiente de absorción molar dependen
de la longitud de onda de la luz. El funcionamiento del espectrofotómetro es el
que sigue: la luz de una fuente continua pasa a través de un monocromador, que
selecciona una banda estrecha de longitudes de onda del haz incidente.
Esta luz “monocromática” atraviesa una muestra de espesor b, y se mide la
potencia radiante de la luz que sale. Es necesario calibrar el espectrofotómetro
con un blanco antes de medir las absorbancias de la disolución problema. Esta
celda o cubeta de referencia sirve para compensar los efectos de reflexión,
dispersión o absorción de luz de la celda con el disolvente.

Cuando emerge poca luz de la muestra (absorbancia alta), la intensidad es difícil

de medir. Cuando emerge mucha luz de la muestra (absorbancia baja), es difícil
detectar la diferencia de absorbancia entre las celdas de muestra y de referencia.
Varios fabricantes ofrecen en la actualidad instrumentos de haz sencillo sin
registrador que pueden utilizarse para medidas en la región UV-VIS.
El extremo inferior de longitudes de onda de estos instrumentos varía de 190 a
210 nm, y el superior de 800 a 1000 nm. Todos ellos están equipados con
lámparas de wolframio y de hidrógeno o deuterio intercambiables. La mayoría
utilizan tubos fotomultiplicadores como detectores y redes como elementos
dispersantes. Algunos están provistos de dispositivos de salida digitales; otros
utilizan medidores de gran tamaño. Las anchuras de banda suelen variar de 2 a 8
nm y se han descrito exactitudes en la longitud de onda de ±0.5 a ±2.0 nm.

Suele ser recomendable utilizar un espectrofotómetro de doble haz, en el cual la

luz pasa alternadamente por las celdas de muestra y de referencia. Esto se realiza
mediante un motor que hace girar un espejo dentro y fuera de la trayectoria de la
luz. Cuando el espejo obturador intermitente (entrecortador) no desvía el haz, la
luz pasa a través de la muestra, y el detector mide la potencia radiante Ps. Cuando

LABORATORIO Nº 3
FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

dicho espejo desvía el haz de luz a través de la celda de referencia, el detector

mide Pr. De esta forma, la luz es desviada varias veces por segundo, y el circuito
compara automáticamente Pr y Ps para obtener la absorbancia (A = log Pr/Ps).
Este procedimiento mejora las prestaciones de un equipo de haz simple, donde el
haz de luz sigue un camino único a través de una sola muestra. Ello causa
inexactitud, porque tanto la intensidad de la fuente como la respuesta del detector
fluctúan en el transcurso del tiempo. Si hay un cambio en alguna de ellas entre la
medición de una cubeta y otra, la absorbancia aparente tendrá error. Un
instrumento de haz simple es poco apropiado para mediciones continuas de
absorbancia.

Ecuaciones:

Diagrama de la absorción de un haz de luz atravesando una cubeta de tamaño l.

Esto se puede expresar de distintas maneras:

LABORATORIO Nº 3
FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

Dónde:

A: es la absorbancia (o absorbencia)
I0: es la intensidad de la luz incidente
I1: es la intensidad de la luz una vez ha atravesado el medio
l : es la distancia que la luz atraviesa por el cuerpo
c : es la concentración de sustancia absorbente en el medio
α : es el coeficiente de absorción o la absorbencia molar de la sustancia
λ : es la longitud de onda del haz de luz
k : es el coeficiente de extinción

En resumen, la ley explica que hay una relación exponencial entre la transmisión
de luz a través de una sustancia y la concentración de la sustancia, así como
también entre la transmisión y la longitud del cuerpo que la luz atraviesa. Si
conocemos l y α, la concentración de la sustancia puede ser deducida a partir de la
cantidad de luz transmitida.

Las unidades de c y α dependen del modo en que se exprese la concentración de

la sustancia absorbente. Si la sustancia es líquida, se suele expresar como una
fracción molar. Las unidades de α son la inversa de la longitud (por ejemplo cm.-
1). En el caso de los gases, c puede ser expresada como densidad (la longitud al
cubo, por ejemplo cm.-3), en cuyo caso α es una sección representativa de la
absorción y tiene las unidades en longitud al cuadrado (cm2, por ejemplo). Si la
concentración de c está expresada en moles por volumen, α es la absorbencia
molar normalmente dada en mol cm.-2.

El valor del coeficiente de absorción α varía según los materiales absorbentes y

con la longitud de onda para cada material en particular. Se suele determinar
experimentalmente.

La ley tiende a no ser válida para concentraciones muy elevadas, especialmente si

el material dispersa mucho la luz.
La relación de la ley entre concentración y absorción de luz está basada en el uso
de espectroscopia para identificar sustancias.

 TRANSMITANCIA

LABORATORIO Nº 3
FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

La transmitancia o transmitencia es una magnitud que expresa la cantidad de

energía que atraviesa un cuerpo.

 TRANSMITANCIA ÓPTICA

La transmitancia óptica que se define como la fracción de luz incidente, a una

longitud de onda especificada, que pasa a través de una muestra.

Su expresión matemática es:

Donde I0 es la intensidad del rayo incidente e I es la intensidad de la luz que viene

de la muestra.
La transmitancia de una muestra está normalmente dada en porcentaje, definida
como:

La transmitancia se relaciona con la absorbancia (o absorbencia) A como

Donde T% es el porcentaje de transmitancia y T es transmitancia en "tanto por

uno".

Nótese que el término transmisión se refiere al proceso físico de la luz pasando

por una muestra, mientras que transmitancia se refiere a una cantidad
MATEMÁTICA.

LABORATORIO Nº 3
FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

 ABSORBANCIA

En espectroscopia, la absorbancia o absorbencia ( ) es definida como

Donde es la intensidad de la luz con una longitud de onda específica y que es

pasada por una muestra (intensidad de la luz transmitida) y es la intensidad de
la luz antes que entre a la muestra (intensidad de la luz incidente)
Las medidas de absorbancia son frecuentemente usadas en química analítica, ya
que la absorbancia es proporcional al grosor de una muestra y la concentración de
la sustancia en ésta, en contraste a la transmitancia I / I0, la cual varía
exponencialmente con el grosor y la concentración.

PROCEDIMIENTO

Determinación De La Curva De Trabajo

A partir de la solución patrón, preparar soluciones en las fiolas de 50 ml con las
siguientes concentraciones.
Muestra patrón de CuNO3 1000gr/L

Concentración (ppm)
10
0.2
2
5

Para hallar las concentraciones pedidas se usará la relación

C1V1 = C2V2
[Volumen requerido VR, volumen de fiola VF, concentración pedido C2
concentración inicial C1 (1000mgr/L)].

LABORATORIO Nº 3
FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

Se sabe:
C1VR = C2VF

C 2VF C 2 F2
VR = 
C1 1000

Reemplazando:

C2(mgr/l) VF(ml) VR (ml)

10 50,0 0.5
0.2 50,0 1
2 50,0 10
5 50,0 25

LABORATORIO Nº 3
FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

Luego de obtener todas las concentraciones pedidas sacar una muestra de cada
una de ellas en los tubos de ensayo para obtener el porcentaje de transmitancia
de cada muestra.

ESPECTROFOTOMETRO
Escala de T%

Compartimiento Selector de
de celta longitud

T 0% T100

Ajuste de T 0% Ajuste de T 100%

Para cada medida se debe llevar el espectrofotómetro al 100% usando la solución

incolora de agua destilada debido a que el colorímetro es muy sensible a las
variantes en temperatura y en la corriente eléctrica.

Ajustar el selector de longitud de onda a 620 nm.

LABORATORIO Nº 3
FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

CURVA DE TRABAJO

Estos son los datos obtenidos en el laboratorio:

Concentració Concentración Transmitancia  100 

n 1(ppm) 2(ppm) (%) A = log  
 %T 
10 0.2 88.51 0.053
10 2 44.15 0.355
10 5 24.54 0.610

Hacemos los ajustes de las curvas con ayuda del excel:

Chart Title
6

5 y = 10.421x2 + 1.7085x + 0.0802

4
Absorvancia

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
concentración(ppm)

LABORATORIO Nº 3
FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

CUESTIONARIO

1.-Describe en forma básica las partes de un fotómetro y cómo funciona?

El fotómetro mide la atenuación de un haz de luz, debido a la absorción de
electrolito coloreado en una solución, éste parámetro depende de la
concentración de la especie responsable de la absorción.

Para su funcionamiento, primero se coloca el patrón en la en la otra celda y se

ajusta el instrumento al 100% de trasmitancia.

Después se retira el patrón y se mide el %T de las muestras con un instrumento de

doble haz, el rayo de luz generalmente se divide en dos; una parte se dirige a
través del patrón y la otra a través de la muestra en forma simultánea. Así un
instrumento de doble haz compensa los cambios a corto plazo en la intensidad de
la lámpara y en la respuesta del detector.

2.- Una solución X que contiene 1,54x10-4 M tiene una trasmitancia de 0,0874
cuando se mide en una celda de 2cm. Que concentración de X permitirá
tener una trasmitancia tres veces mayor si se utiliza una celda de 1cm ?
Inicialmente:
C= 1,54x10-4 A= -log T= -log(0,0784)
T= 0,0784 A= 1,058488
A= abc 1,058488= a(2cm)(1,54x10-4)
A= 3436,6511(1/cm.M)
Finalmente:
C= ¿? A= -log T= -log(0,2622)
T= 3(0,0784) A= 0,581367312

Reemplazando
A= abc
0,581367312=3436,651192(1/cm.M)(1cm)C
C= 1,69x10-4

LABORATORIO Nº 3
FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

3.- Trate sobre la importancia de las soluciones coloreadas para un químico

analítico.

El análisis espectro químico por emisión es el método instrumental de análisis

más antiguos; por eso ha sido muy estudiado y los modernos espectrómetros
recogen toda la experiencia de muchos años de avance tecnológico en éste
campo.

De aquí que su área de aplicación sea tan extraordinariamente amplia que abarca
desde análisis cualitativo y cuantitativo de minerales y de rocas, al de productos
metálicos y siderúrgicos, aleaciones de todo tipo y productos comerciales
diversos.

La espectrografía de emisión aventaja a las demás técnicas instrumentales en el

análisis cualitativo rápido particularmente en la identificación de impurezas y
trazas. Además, permite efectuar el análisis por un método prácticamente no
destructivo ni alterable de la muestra, bastando cantidades de esta del orden
inorgánico. En análisis rutinarios o en series de ciertas industrias resulta
imprescindible, siendo también de gran utilidad en investigaciones físicas,
químicas, biológicas, arqueológicas, forenses, etc.

Recientemente su campo de aplicación se ha ampliado con la incorporación,

como fuente de excitación de la llamada “antorcha o soplete de plasma”.
El plasma es un gas ionizado con igual número de electrones que de iones
positivos, es conductor de la electricidad y sensible a un campo magnético.

Cuando se genera un plasma se libera una gran cantidad de energía que da lugar a
temperaturas muy altas. Así con argón puro en estado de plasma se ha alcanzado
temperaturas hasta de 16.000°K. A estas temperaturas tan elevadas se excitan
muchos elementos, incluso aquellos que por los métodos convencionales de
excitación (llama, arco o chispa) no originan líneas espectrales por ejemplo con
los compuestos de niobio, Tántalo y titanio o bien otros, como ciertos compuestos
de fósforo o de boro difícilmente excitables.

4.- Defina los siguientes términos

Trasmitancía:
En la figura se muestra una radiación solares antes y después de pasar a través de
una capa de solución absórbante a la concentración. Como consecuencia de las
interacciones entre fotones y la partícula absórbante se puede notar que la

LABORATORIO Nº 3
FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

radiación disminuye. Siendo la transmitacía la fracción o radiación incidente

transmitida por solución.
Por lo general la transmitancía se expresa en porcentaje(%).

P
T (%)  100
P0

Absorbancia:
La absorbancia de una solución está definida por la ecuación:

P0
A   log T  log
P
Absortividad y Absortividad Molar

Como se verá a continuación, la absorbancia es directamente proporcional a la

trayectoria de la radiación a través de la solución y a la concentración de la
especie que produce la absorción. Es decir

A  abc
Donde:
a: es una constante de proporcionalidad llamada absortividad

Resulta evidente que la magnitud de a dependa de las unidades utilizadas para b

y c. cuando se expresa la concentración en moles por litros y la trayectoria a
través de la celda en centímetros, la absortividad se denomina absortividad molar
y se representa con el símbolo ε. En consecuencia, cuando b se expresa en
centímetros y c en moles por litro se tiene:

A = εbc
5.-Que principio general trata la ley de Beer
La ley de Beer queda de esta manera: A = εbc

La ley de Beer no se cumple para todas las concentraciones ya que la absortividad

se determina experimentalmente. El recorrido b suele ser de un centímetro.

LABORATORIO Nº 3
FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

La longitud de onda con la que se va a trabajar se fija en el espectrofotómetro y

con ella fija se trabaja con la ley de

Atotal  A1  A2  A3  ..........  An
  1bc1   2 bc2   3bc3  ...........   n bcn

Lambert-Beer. Esta ley también se puede aplicar a mezclas, con la diferencia que
se suman las absorbancia parciales de cada mezcla, trabajando cada una de ellas a
una longitud de onda determinada.

Limitaciones de la Aplicabilidad de le ley de Beer

Existen limitaciones entre la relación lineal entre la absorbancia y la

concentración. Esta relación es lineal si se trabaja a concentraciones inferiores a
10-2M. Si aumentamos la concentración se pone de manifiesto las interacciones
de atracción y repulsión dentro del analito, modificando la capacidad de absorber
una longitud de onda. También existen limitaciones cuando existe presencia de
sales en la disolución (efecto salino).

6.- En cuanto al equipo usado que controles son los más usados
Los controles más importantes del equipo son:
 Calibrador de la lectura de transmitancía
 Calibrador de la longitud de onda(620nm) del rayo incidente

LABORATORIO Nº 3
FISICOQUIMICA UNI-FIGMM

BIBLIOGRAFIA

 FISICO-QUIMICA. Segunda edición. Gilbert W. Castellan. Addison Wesley

Longman

 FISICOQUIMICA Levine,Mc Gaw-Hill

LABORATORIO Nº 3