Reacción de Sustitución Electrofílica Aromática (Síntesis de Amarillo Martius)

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Reacción de Sustitución Electrofílica (Síntesis de

Amarillo Martius)

Campo Dayana 1; López Israel2; Paucar Edison3; Urcuango David4

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1, 2, 3,4. Escuela Politécnica Nacional, Facultad de Ingeniería Química y Agroindustria, Quito,

Ecuador

Resumen: En el presente trabajo se realizó la síntesis de Amarillo Martius (ácido naftil-1-hidroxi-2,4-disulfónico)

por medio de una reacción de sustitución electrofílica. Este compuesto se usa como colorante en telas para matar
polillas. La obtención de este compuesto se dio por medio de una sulfonación y posterior nitración de l-naftol con
ácido sulfúrico (H2SO4) concentrado y ácido nítrico (HNO3) en medio acuoso. Para ello se utilizó 0,5g de l-naftol y
ácido sulfúrico concentrado que fue añadido gota a gota de modo que la solución se tornó roja con turbidez mínima,
y se completó la reacción mediante baño maría y posterior enfriamiento con agitación. Luego se añadió 0,4 mL de
ácido nítrico concentrado al anterior producto a 10 °C para obtener 2,4-dinitro-1-naftol. Mediante baño maría se
calentó a 50 °C por 10 min con agitación constante y se añadió 4 mL de agua destilada obteniendo una pasta
homogénea de color amarillo verdoso. Finalmente se filtró la pasta y mediante una posterior preparación se obtuvo
el Amarillo de Martius. Al final de la práctica se obtuvieron 0,2795 g de amarillo de Martius con un rendimiento de
12.26%, el cual mostró que el proceso no es viable. Por otra parte, la utilidad negativa de USD 0,02 refleja los altos
costos que requiere este proceso para la obtención de amarillo de Martius y es necesario utilizar métodos que
optimicen este proceso, tales como el empleo hidrosulfito de sodio para purificar la sal de amonio.

Palabras clave: Sustitución electrofilica, amarillo de Martius, reacción de sulfonación, reacción de nitración

11. INTRODUCCIÓN
El amarillo de Martius es un compuesto que se obtiene a
partir del 2,4-dinitro-1-naftol. (Fieser, 1981, p.116). El
mismo se utilizó en un comienzo como colorante de
alimentos, haciéndolos más llamativos. Posteriormente se lo
usó como colorante mata polillas en tela. (Sethi, 2006,
p.770).
anillo aromático por medio de un ion nitronio NO2+. (Klages,
1967, p.432)
El objetivo de la práctica fue sintetizar el compuesto amarillo
de Martius a partir una reacción de sustitución electrofílica
del 1-naftol y la adición de hidróxido de amonio NH4OH.
2. METODOLOGÍA

La obtención del amarillo de Martius se da por una
sulfonación y una posterior nitración de l-naftol con ácido
sulfúrico (H2SO4) concentrado y ácido nítrico (HNO3)
respectivamente, todo esto se da en un medio acuoso.
(Morrison y Boyd, 1990, p.492)
La reacción de sulfonación de una especie aromática se da
mediante la reacción del benceno con trióxido de azufre
(SO3) en medio de ácido sulfúrico concentrado. El trióxido de
azufre es un electrófilo muy fuerte. Esta reacción da como
producto ácido bencenosulfónico y es reversible, propiedad
utilizada para proteger las posiciones del benceno
ocupándolas con el grupo -HSO3 (Wade, 2011, p.641).
Puesto que el anillo del benceno tiene abundancia de
electrones, le permite reaccionar con una especie electrófila.
En consecuencia se pueden halogenar, nitrar, sulfonar,
alquilar. (Fennema, 1982, p.222)
En la nitración el benceno puede ser nitrado mediante la
unión de ácido sulfúrico y nítrico. Se da mediante una
sustitución electrofílica que se produce por el ataque del
shiry.lopez@epn.edu.ec
Para la obtención de ácido naftil-1-hidroxi-2,4-disulfónico se
pesó 0,5 g de 1-naftol, posterior a ello se colocó en un balón
de fondo redondo de 250 mL y se añadió gota o gota 1 mL
de ácido sulfúrico concentrado, y a su vez se agitó la mezcla,
hasta la obtención de una solución color rojo con mínima
turbidez .
La mezcla previa se calentó en baño maría durante 5 min, sin
dejar de agitar, se dejó enfriar la solución hasta temperatura
ambiente aproximadamente 18 °C. Posteriormente se
adicionaron 3 mL de agua destilada fría, y se agitó la
solución hasta obtener la solución sin turbidez.
Para la obtención del 2,4-dinitro-1-naftol, la mezcla de
reacción previa se enfrió hasta 10 °C en un baño de hielo.
Luego de ello se adicionó gota a gota 0,4 mL ácido nítrico
concentrado, se controló la temperatura que no sobrepase de
15 °C, con un baño de hielo Concluida la adición de ácido
nítrico se dejó enfriar hasta temperatura ambiente.
Posteriormente se calentó la mezcla a baño maría hasta que
alcance los 50 °C por 10 min, sin dejar de agitar. Luego de
ello se enfrió a temperatura ambiente y se añadió 4 mL de
agua destilada, y a continuación, se agitó hasta obtención de
 Campo Dayana; López Israel; Paucar Edison; Urcuango David

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una pasta homogénea de color amarillo verdoso. La pasta En la práctica se obtuvieron 0,2795g de amarillo Martius, lo
obtenida se filtró al vacío con una bomba, un kitasato, un que corresponde a un rendimiento de 12,26%, en relación al
embudo Buchner y papel filtro y se lavó con agua destilada 1-naftol como reactivo limitante como se muestra en el anexo
fría. 1. Por lo cual se asegura que el este proceso no es viable.

Para la formación de la sal de amonio, el sólido obtenido se Del análisis de costos mostrados en la Tabla 3.1, se obtuvo
colocó en un vaso de precipitación de 100 mL, se añadieron una utilidad negativa de 0,02 USD, por lo tanto se determinó
16 mL de agua tibia, 3 mL de hidróxido de amonio que este proceso no es rentable a nivel industrial ya que
concentrado y se agitó. genera pérdidas.

Luego se calentó la mezcla en baño maría con agitación Tabla 3.1 Costo de los reactivos
hasta que el sólido se disuelva. Posteriormente se filtró la
Reactivo Cantidad Precio comercial Precio
mezcla caliente por gravedad con un papel filtro y un Ácido sulfúrico 3,00 mL 250,00$/ton1 0,0014$
embudo, al filtrado obtenido se añadió 1 g de cloruro de Ácido nítrico 1,20 mL 330,00 $/ton1 0,0006$
amonio y se agitó en un baño de hielo. Cloruro de amonio 15,00 mL 110,00 $/ton1 0,0025$
Hidróxido de amonio 6,00 mL 1,00$/Kg1 0,0053
Finalmente se separó el precipitado obtenido por filtración al 1-naftol 1,50 g 10,00$/Kg1 0,015
vacío, se lavó el precipitado con 16 mL de solución de Total 0,0248$
cloruro de amonio al 2 %. Amarillo Martius 0,2795 g 0,4 $/kg1 0,0001 $
1
(Alibaba, 2019)
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Para optimizar este proceso, en el lavado de la sal de amonio
El amarillo de Martius es una sal de amonio, que se debe utilizar hidrosulfito de sodio. Esto se debe a que la
industrialmente es utilizada como un colorante antipolilla sal de amonio en suspensión acuosa se reduce con facilidad a
para la lana. La producción de este compuesto se basa en una temperatura ambiente (Campuzano, 2015).
reacción de sustitución electrofílica aromática, en la cual uno
de los protones aromáticos es reemplazado por una especie 4. CONCLUSIONES
electrofílica, y el resto del compuesto aromático se conserva
(Klein, 2012, p. 874). Se obtuvieron 0,2795 g de amarillo Martius, cuyo
rendimiento es de 12,26%, lo cual muestra que no es un
Este proceso se divide en tres subprocesos. El primero proceso viable para su obtención, el control de la
consiste en una reacción de sulfonación. Esta reacción temperatura y la agitación constante son factores que
consiste en hacer reaccionar 1-naftol con ácido sulfúrico influyeron en la obtención del producto y consecuentemente
concentrado para obtener el ácido naftil-1-hidroxi-2,4- del rendimiento del proceso.
disulfónico, como se muestra en el mecanismo de reacción
del Anexo 1. La especie electrofílica es el trióxido de azufre, Se obtuvo una utilidad negativa de 0,02 USD en la
el cual se obtiene por la deshidratación de ácido sulfúrico producción de amarillo de Martius debido a que, el costo de
protonado al calentar la mezcla. Al tratarse de una reacción producción en el laboratorio es mayor que a nivel industrial,
reversible se ve favorecida por la concentración de la especie esto muestra que a nivel de laboratorio no es rentable la
electrofílica, en este caso el ácido sulfúrico, mientras que la obtención del producto, por lo que se debe complementar el
desulfonación se favorece con una base diluida y altas proceso y controlar los factores externos, para disminuir las
temperaturas (McMurry, 2008, p. 554). pérdidas económicas.

El segundo subproceso mismo que es altamente exotérmico, Industrialmente se optimiza el proceso mediante el empleo de
consiste en una reacción de nitración, en la cual el ion hidrosulfito de sodio para la purificación de la sal de amonio,
nitronio es introducido en el anillo aromático. La nitración ya que mediante este compuesto se obtiene un producto más
favorece la producción de las especies más estables por lo estable a temperatura ambiente.
tanto se favorecen las posiciones orto y para en el anillo
aromático (McMurry, 2008, p.553). El proceso se da REFERENCIAS
mediante una nitración indirecta, debido a que el 1-naftol se
oxida fácilmente y se destruye parcialmente por nitración
directa. Por lo tanto, se hace reaccionar el ácido naftil-1-
hidroxi-2,4-disulfónico con ácido nítrico concentrado para
obtener el 2,4-dinitro-1-naftol, como se muestra en el Anexo Alibaba. (2019). Alibaba.com. Obtenido de
1. https://spanish.alibaba.com/product-detail/Leading-
Supplier-and-Top-Product-98-
El tercer subproceso consiste en la formación de la sal de 60287715262.html?spm=a2700.galleryofferlist.nor
amonio. El amarillo Martius se obtiene tras una reacción malList.104.4f4c7d14lLA4jP
ácido base entre el 2,4-dinitro-1-naftol con hidróxido de
amonio concentrado, como se muestra en el Anexo 1. Boyd, R. y Morrison, R. (1998). Química Orgánica.New
York, Estados Unidos: Pearson.
 Reacción de Sustitución Electrofílica Aromática (Síntesis de Amarillo Martius)
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Mecanismo de la reacción de nitración:

Campuzano, D. (2015). Química de los Colorantes. Obtenido
de
http://quimicadecolorantestm3e3.blogspot.com/2015
/09/obtencion-de-colorante-amarillo-martius.html

Fanemma, O. (1982). Introducción a la ciencia de los

alimentos. Boston, USA: Reverté.

Freire, A. (2012). Experimentos UNAM. Obtenido de

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Experim
entos_basicos_20779.pdf

Feiser, L. (1981). Química orgánica fundamental. Barcelona:

España: Reverté.

Klein, D. (2012). Organic Chemestry. Estados Unidos:

Wiley.
Klages, F. (1967) . Tratado de Química Orgánica. Valencia, (Freire, 2012)
España: Reverté.
Mecanismo de reacción ácido base:
McMurry, J. (2008). Química Orgánica. México: Cengage
Learning.

Sethi, A. (2006). Systematic Lab Experiments in Organic

Chemistry. New Delhi, India: New Age International.

Wade, L. (2011). Química Orgánica. México, México:

Pearson. (Freire, 2012)

Cálculo del reactivo limitante (Con base en las reacciones

ANEXOS mostradas):
1𝑚𝑜𝑙 𝐶10 𝐻8 𝑂
Mecanismo de la reacción de sulfonación: 1,5𝑔 𝐶10 𝐻8 𝑂 ∗ = 0,0104 𝑚𝑜𝑙 𝐶10 𝐻8 𝑂
144 𝑔 𝐶10 𝐻8 𝑂

1,83𝑔𝐻2 𝑆𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙𝐻2 𝑆𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶10 𝐻8 𝑂

3𝑚𝐿𝐻2 𝑆𝑂4 ∗ ∗ ∗
1𝑚𝐿𝐻2 𝑆𝑂4 98𝑔𝐻2 𝑆𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑆𝑂4
= 0,056 𝑚𝑜𝑙 𝐼2

El reactivo limitante es el 1-naftol.

Cálculo la masa de amarillo martius a partir del reactivo

limitante (Valor experimental) :

1 𝑚𝑜𝑙 𝐶10 𝐻9 𝑁3 𝑂3 219,2 𝑔 𝐶10 𝐻9 𝑁3 𝑂3

0,0104 𝑚𝑜𝑙 𝐶10 𝐻8 𝑂 ∗ ∗
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶10 𝐻8 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶10 𝐻9 𝑁3 𝑂3
= 2,28 𝑔 𝐶10 𝐻9 𝑁3 𝑂3

Rendimiento:

𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝐸𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
%𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 100
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑇𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜

0,2795𝑔
%𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100
2,2800𝑔
%𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 12,26%

Cálculo de la utilidad:

(Freire, 2012) U = Precio real – Precio experimental

U= (0,0001- 0,0204) $ = -0,02$