Sntesis de nanoparticulas de plata 10 mL de AgNO3 1.0 mM son sumados gota a gota (~ 1 gota/seg) a 30 mL de NaBH4 2.

0 mM colocados en un bao de hielo, bajo agitacin vigorosa. La solucin toma un color amarillo intenso al finalizar la adicin de AgNO3, proceso que lleva un total de ~3 min, despus del cual la agitacin es concluida. Ladispersin coloidal permanece estable a temperatura ambiente durante semanas o meses. La reaccin se realiza en medio acuoso (agua bidestilada). Las condiciones de reaccin (tiempo de agitacin y cantidades relativas de reactivos) deben ser controladas cuidadosamente para obtener soles estables de plata. Si la agitacin es continuada una vez que la adicin de la sal de Ag es concluida, comienza la agregacin de partculas y el sol amarillo claro se vuelve amarillo oscuro, violeta, verde o gris, despus de lo cual ocurre la precipitacin. Tambin ocurre agregacin si la reaccin es interrumpida antes de terminar la adicin de AgNO3. Fue encontrado que la concentracin inicial de reductor debe ser el doble que la sal de Ag, [NaBH4]/[AgNO3]=2.0. Cuando la [NaBH4] es variada de 2.0 mM manteniendo [AgNO3]=1.0 mM constante, se produce precipitacin en menos de 1 hora. Cuando se usa un estabilizador superficial, la concentracin de PVP necesaria para evitar la agregacin se puede encontrar sumando una gota de la solucin acuosa de PVP (Aldrich Mr=10000) a 5 mL de coloide amarillo de Ag, entonces se testea la estabilizacin sumando 12 gotas de NaCl 1.5 M. Al usar 0.3% PVP el sol permanece amarillo y estable. Repetir este procedimiento con PVP diluido hasta que se observe agregacin con la adicin de sal, para as encontrar la concentracin mnima de PVP necesaria para estabilizar el sol segn el mtodo descrito.

Sntesis de nanoparticulas de magnetita Sntesis de magnetita a partir de pentacarbonilo de hierro Para la sntesis de nanopartculas de magnetita se mezclaron 1,71 g (6 mmol) de cido oleico y 20 mL de disolvente en un matraz y calent bajo agitacin mecnica3. Cuando la temperatura de la reaccin alcanz los 100 C se aadieron 0,26 mL de Fe(CO)5 (2 mmol) y se sigui calentando hasta los 320 C (p. eb del 1-octadeceno) donde se mantuvo el reflujo durante 1 hora. A continuacin se dej enfriar hasta 130 C y aadieron 0,68 g de (CH3)3NO) bajo corriente de nitrgeno. Pasadas 2 horas se cort el flujo de N2 y volvi a subir la temperatura hasta los 320 C manteniendo la reaccin durante una hora a reflujo.

Sntesis de magnetita a partir de oleato de Fe (III) La primera etapa de la sntesis de magnetita empleando Fe(ole)3 como precursor es la formacin de ste9. Para ello se aadieron 1,08 g (4 mmol) de FeCl36H2O y 3,65 g de oleato sdico (12 mmol) a una mezcla de disolventes formada por 8 mL de EtOH, 6 mL de agua destilada y 14 mL de hexano. La mezcla se calent a reflujo (p. eb del hexano, 70 C) durante unas 4 horas. Tras el trmino de la reaccin se elimin la fase acuosa y lav la fase orgnica con agua varias veces para eliminar todo el NaCl que se haya podido quedar dentro y por ltimo se elimin el hexano de la fase orgnica rotando a vaco. FeCl + RCOONa + Hexano EtOHAguaTFe RCOO + NaCl 3 //. 3 ( ) (1) En la segunda etapa se disolvieron 1,8 g (2 mmol) de oleato de Fe en 20 mL de disolvente orgnico junto con 0,57 g de cido oleico (relacin molar 2:1 de Fe/oleico) y calent a reflujo durante unos 30 minutos. Por ltimo se enfri lentamente la reaccin hasta llegar a temperatura ambiente.

Sntesis de magnetita a partir de acetilacetonato de hierro (III) Se aadieron 0,71 g (2 mmol) de Fe(acac)3, 2,38 g (10 mmol) de 1,2hexadecanodiol, 1,69 g (6 mmol) de cido oleico, 1,60 g (6 mmol) de oleilamina y 20 mL de disolvente ganico a un matraz de reaccin7 y

calent bajo corriente de N2 hasta llegar a los 200C donde se mantuvo la temperatura durante 2 horas. Tras la etapa de estabilizacin a 200 C se aument la temperatura de la reaccin en una atmsfera de N2 hasta el punto de ebullicin del disolvente donde se mantuvo la reaccin a reflujo durante unos 30 minutos. Por ltimo se enfri lentamente la reaccin hasta llegar a temperatura ambiente.

Lavado y purificacin Para obtener las nanopartculas en polvo se centrifug la mezcla de reaccin con etanol durante 15 minutos a 10000 rpm quedando las partculas coaguladas. El sobrenadante, que posee color amarillo y est compuesto por el disolvente y los surfactantes no unidos, se elimin por decantacin. El ciclo se aplic varias veces hasta que el sobrenadante tuvo un color claro. Una vez eliminado el sobrenadante se le hizo pasar un flujo de N2 a las nanopartculas hasta que se quedaron secas. El secado de las nanopartculas es til para la posterior caracterizacin mediante IR, DRX, magnetometra, espectroscopa Mssbauer. Sin embargo, para utilizar las partculas en procesos de modificacin superficial es mejor disponer del ferrofluido ya que una vez que las partculas estn secas son muy difciles de volver a dispersar ya que se forman agregados irreversibles. Para obtener las partculas como ferrofluido sin presencia de impurezas, en vez de secar las partculas con nitrgeno se aade hexano y se vuelve a centrifugar dos veces con el fin de coagular posibles agregados de partculas y la pequea cantidad de etanol que pudiese quedar presente. Para recuperar el ferrofluido puro se tom toda la suspensin menos la parte inferior que contenan los agregados y el

etanol.