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REACTORES HETEROGENEOS

ÍNDICE

INTRODUCCIÓN..............................................................................................................2
DESARROLLO .................................................................................................................4
Sistema heterogéneo ................................................................................................4
Reacción heterogénea ..............................................................................................4
b) Tipos de reactores heterogéneos de lecho móvil, de lecho fluidizado, de lodos y
biológicos. .....................................................................................................................5
Reactores de lecho fijo ..............................................................................................5
Reactores de lodos y lecho fluido ..............................................................................6
Reactores fluidizados ................................................................................................6
c) Explicar las reacciones heterogéneas y su cinética. ...............................................7
Reacciones catalíticas ...............................................................................................7
Reacciones fluido-sólido no catalítico .......................................................................8
Reacciones fluido-fluido ............................................................................................8
d) Catálisis y reactores catalíticos. ..........................................................................9
Catálisis .....................................................................................................................9
Principios generales de la catálisis ..........................................................................10
Catálisis heterogénea ..............................................................................................10
Mecanismo general de catálisis ..............................................................................11
Reactores catalíticos ...............................................................................................12
CONCLUSIÓN................................................................................................................13
BIBLOGRAFÍA................................................................................................................15
INTRODUCCIÓN

En la presente investigación se indago sobre los reactores heterogéneos su


diseño, reacciones, tipos y la cinética que los conforman y que se puede obtener
a partir de estos como los beneficios que es tener una buena elección de un reactor
para dicho proceso. Los procesos heterogéneos tienen lugar en más de una fase
(sólida, líquida o gaseosa), y son de importancia sobre todo en lo que respecta al
uso de catalizadores de transferencia de fase. La ecuación cinética debe incluir
los términos de transporte de materia entre fases, puesto que está presente más
de una, los cuales son diferentes en tipo y número para los distintos sistemas
heterogéneos.

Existe un tipo especial de reactores, se les llama heterogéneos los que debido a
su naturaleza obedece leyes cinéticas diferentes, además de que por su
complejidad los balances de materia y energía son más complejos, la diferencia
radica en el número de fases físicas involucradas, los mecanismos de
transferencia tanto de calor como de energía son más complejos debido a que
están presentes más de un mecanismo, pudiendo ser de naturaleza conectiva o
conductiva. En estos están presentes dos o hasta tres fases. Pueden ser
catalíticos o no catalíticos que operan en modelos de tanque o del tipo flujo tubular.

Dentro de los reactores heterogéneos se encuentran varios tipos que son el


reactor de lecho fijo donde nos dice que el catalizador esta esencialmente
estacionario hasta el momento de su descarga y una de sus ventajas es el flujo
pistón, también existen los reactores de lodo y lecho fluido que estos funcionan
con un proceso continuo y emplean partículas pequeñas para realizar operaciones
y mantenerlas expandidas sus ventajas es que son de fácil reemplazo y regeneran
el catalizador y por último los rectores fluizados que para cualquier sistema
reaccionante el modelo de diseño depende de una representación adecuada de la
cinética y del flujo, siendo este último aspecto el que ofrece mayor dificultad en los
lechos fluidizados para poder llevar a cabo dichos procesos.

Cabe mencionar que dentro de estos al existir varias fases donde intervienen
varios estados de la materia existe diversas reacciones llevadas a cabo
catalíticamente como no catalíticas. Todo esto llevado a cabo por la catálisis
que es el proceso por el cual se aumenta o disminuye la velocidad de una reacción
química, debido a la participación de una sustancia llamada catalizador en dichas
sustancias que reducen la velocidad de la reacción son denominados
catalizadores negativos o inhibidores . A su vez, las sustancias que aumentan la
actividad de los catalizadores son denominados catalizadores positivos o
promotores, y las que desactivan la catálisis son denominados venenos catalíticos.
La elaboración de los productos químicos industriales más importantes implica a
la catálisis. Por ejemplo, en la reducción del etino a eteno, el catalizador paladio
(Pd) es "envenenado" parcialmente con acetato de plomo (II), Pb (CH3COO)2. Sin
la desactivación del catalizador, el eteno producido se reduciría posteriormente a
etano.

Al saber lo que con lleva la catálisis dentro de los reactores existe los reactores
catalíticos los cuales suelen ser de dos tipos: fluidizado o de lecho empacado, la
elección depende de la reacción de interés y del mecanismo cinético observado
dentro del mismo así con dicha investigación se puede llegar a la conclusión que
reactor es el más conveniente en caso de querer llevar a cabo una reacción
heterogénea dentro del mismo poder controlarla o hasta tener un diseño del
reactor dependiendo la cinética del mismo.
DESARROLLO

a) Concepto de reactores heterogéneos.

Un reactor heterogéneo es en el cual existen varias fases, es decir, dentro del


proceso que sigue el reactor se presentan los tres estados de la materia sólido,
líquido y gaseoso estos presentan un sistema continuo como el sistema requiere
una fase para que la reacción se lleve a cabo. Dentro de los reactores
heterogéneos los reactores catalíticos operan con un catalizador o no catalizador
pero siempre la reacción se lleva a cabo con más de una fase.

Sistema heterogéneo

Cuando se requiere la presencia de más de una fase para que la reacción se lleve
a cabo.

Reacción heterogénea

Cuando se requiere más de una fase para que la reacción se lleve a cabo. Por lo
tanto, puede involucrar más de dos fases.
Entonces de acuerdo a lo anterior podemos encontrar reactores que operen con
reacciones heterogéneas u homogéneas. Dentro de los reactores heterogéneos
los reactores catalíticos, que operan con la presencia de catalizador, y los
reactores no catalíticos.
b) Tipos de reactores heterogéneos de lecho móvil, de lecho fluidizado, de
lodos y biológicos.

Reactor fluidizado Reactor de lecho móvil Reactor de


lodos o biológico

Reactores de lecho fijo

El catalizador permanece esencialmente estacionario (en tubos o bandejas) hasta su


descarga o reactivación; sus ventajas son la aproximación al flujo de pistón, alta
relación de catalizador a reactivos, versatilidad de las condiciones operativas y
tiempos de contacto, posibilidad de altas presiones, simplicidad y mantenimiento. Sin
embargo, la baja conductividad térmica de los soportes cerámicos típicos hace que
los tubos con unas pocas pulgadas se comporten de modo cuasi-adiabático
(impidiendo el control de temperaturas en reacciones con elevado calor de reacción)
y los sobrecalentamientos resultantes pueden degradar el catalizador o su
selectividad. Otras limitaciones derivan de la resistencia a la compresión (peso del
lecho). En estos reactores es importante maximizar la vida, resistencia y porosidad
del catalizador, y minimizar la caída de presión y resistencia a la difusión en los poros,
logrando el mejor compromiso entre estas características que suelen estar
contrapuestas.

Reactores de lodos y lecho fluido

Estos emplean partículas pequeñas y condiciones de operación para mantenerlas


expandidas; ofrecen las ventajas del fácil reemplazo y regeneración del catalizador
(que puede realizarse durante el propio proceso en continuo), una rápida mezcla que
facilita la transferencia conectiva (control de temperatura y operación isotérmica), y
baja resistencia difusional interna debido al pequeño tamaño de las partículas. En
estos sistemas, el diseño del catalizador se concentra en maximizar la actividad,
selectividad y resistencia a la atrición (pérdidas y separación). Las reacciones
catalíticas heterogéneas en fase gaseosa se llevan a cabo generalmente en lechos
fijos con pastillas o gránulos. La disposición de los lechos catalíticos, el diseño del
reactor, y el tamaño y forma de las partículas, vienen dictados por los requerimientos
de transferencia de calor, flujo de fluidos y pérdidas de presión en el sistema. Las
reacciones catalíticas heterogéneas en fase líquida suelen llevarse a cabo en
columnas de goteo continuas, empleando catalizadores granulares o encapsulados.
Reactivos y disolvente, en su caso, se bombean sobre el lecho, y los gases
reaccionantes a emplear (normalmente oxígeno o hidrógeno- pasan en
contracorriente o en paralelo. El producto se recoge continuamente del lecho catalítico
con o sin filtración del catalizador. Para reacciones donde la fase líquida es
discontinua, se emplean invariablemente catalizadores en polvo; estos deben tener
resistencia a la atrición (pérdida de finos), buenas características de suspensión
(actividad) y fácil filtración. Estas propiedades son función del diseño del catalizador,
debiendo buscarse el compromiso entre ellas.

Reactores fluidizados

Para cualquier sistema reaccionante el modelo de diseño depende de una


representación adecuada de la cinética y del flujo, siendo este último aspecto el que
ofrece mayor dificultad en los lechos fluidizados. En lechos de borboteo libre,
normalmente el flujo de gas se desvía mucho del ideal; en este caso no resultan útiles
los métodos sencillos de experimentación con trazadores. Sin embargo, puede
reducirse considerablemente el tipo de flujo no deseado de estos lechos con un diseño
adecuado de los aparatos (deflectores y distribuidores).

c) Explicar las reacciones heterogéneas y su cinética.

Reacciones catalíticas

La catálisis es una práctica de gran importancia, cada vez más extendida en la


industria: se estima que más del 20% de todos los productos manufacturados han
pasado por alguna etapa catalítica. Los procesos catalíticos se clasifican en:
homogéneos (soluto en fase líquida), y heterogéneos que, a su vez, podemos
dividir en: - Catalizador líquido y reacciones en fase fluida (burbujas) - Catalizador
sólido: reacción en fase líquida (suspensión, lechos) reacción en fase gas (tubo
relleno, móvil o fluidizado) - Los catalizadores homogéneos y líquidos son ácidos,
bases, compuestos organometálicos disueltos, etc.; en la frontera entre la catálisis
homogénea y heterogénea se encuentran los coloides. - Los catalizadores sólidos,
o de contacto, son metales, óxidos y sales metálicas, organometálicos, yodo,
azufre, carbón, sílice, alúmina, etc. - Están también los catalizadores biológicos,
basados en enzimas o bacterias, con interés industrial en fermentaciones
(levaduras), fabricación de medicamentos y alimentos, eliminación de
contaminantes, etc. - Existen reacciones especiales como las auto catalíticas
donde el catalizador se produce en el mismo proceso; y las fotoquímicas donde la
energía de activación procede de la radiación UV/VIS, aunque el mecanismo no
es propiamente catalítico.
Los procesos heterogéneos son los más importantes, sobre todo para reacciones
en fase gaseosa con catalizador sólido, y en particular compuestos metálicos;
algunos ejemplos significativos son: la oxidación de óxido de azufre, síntesis de
amoniaco y nítrico, craqueo de hidrocarburos, polimerizaciones, incineración
catalítica, reducción selectiva de NOx, etc. (Tabal1).
Tabla 1. Procesos heterogéneos

Reacciones fluido-sólido no catalítico

Para reacciones no catalíticas de partículas sólidas con un fluido que las rodea
(gas o líquido) existen dos modelos básicos: en la mayoría de los casos el modelo
de núcleo sin reaccionar se ajusta mejor al comportamiento real que el de
conversión progresiva. La tabla resume las expresiones conversión-tiempo para
reacciones elementales irreversibles (primer orden) y partículas de formas
diferentes; puede tenerse en cuenta directamente la acción simultánea de las
diferentes resistencias debido a que actúan en serie y todas ellas son lineales
respecto a la concentración: el tiempo necesario para alcanzar cualquier grado de
conversión (t) o la conversión completa (τ) es igual a la suma de los tiempos para
cada una aislada.
A (fluido) + b B (sólido) → productos (ABb) CAg:
Concentración del gas ρB: densidad molar de B en el sólido L, R: dimensiones de
las partículas l, rc: núcleo sin reaccionar kg, De, ks: coef. De transporte de masa,
difusividad efectiva en las cenizas y constante cinética de primer orden para la
reacción.

Reacciones fluido-fluido

Pueden existir muchas combinaciones de velocidad (global), equilibrio entre fases


(solubilidad) y métodos de contacto (gas/líquido o líquido/líquido), aunque solo
algunas son importantes a escala técnica. La expresión cinética global ha de tener
en cuenta la resistencia al transporte de masa (para facilitar el contacto entre los
reactivos) y de la etapa de reacción química, cuyo valor relativo puede variar
ampliamente; cada caso requiere análisis particular para identificar y seleccionar
los regímenes cinéticos. Se define un parámetro de conversión en la película como
cociente entre la máxima conversión posible en la misma y el máximo transporte
por difusión a su través (suponemos la resistencia en la fase gaseosa
despreciable):
M= k·CAiCBx0/ (DA1/X0)CAi= k·CB·DA1/kA1 2

d) Catálisis y reactores catalíticos.

Catálisis

En muchos mecanismos de reacción existe una etapa elemental, con una


velocidad menor que la del resto de etapas, que limita la velocidad global de la
reacción. Para conseguir que la reacción transcurra a mayor velocidad una opción
sería aumentar la temperatura; sin embargo, esto podría hacer disminuir la
concentración en el equilibrio del producto que deseamos, o bien dar lugar a
reacciones secundarias que consuman el producto deseado, o que generen
impurezas. Para evitar todo esto suele ser útil el empleo de un catalizador.
Existen reacciones catalizadas en las que el catalizador sufre algún tipo de
transformación, por ejemplo, una descomposición, siendo esta transformación
independiente de la reacción principal, sin embargo en este caso se suele hablar
de reacciones promovidas y al catalizador se le denomina promotor. A las
sustancias que disminuyen la velocidad de la reacción se les conoce como
inhibidores o catalizadores negativos, y su aplicación industrial más importante es
la reducción de reacciones secundarias hacia productos no deseados. Las
reacciones catalíticas se pueden clasificar en homogéneas, enzimáticas y
heterogéneas. Las homogéneas se producen en una sola fase, gaseosa o líquida
(esta última es la más frecuente), y en ellas el catalizador se encuentra disperso
uniformemente.
La catálisis heterogénea, la más importante desde el punto de vista industrial,
tiene lugar en sistemas de reacción polifásicos, donde la reacción se produce en
la terfase. Normalmente el catalizador es sólido y los reactivos gases, vapores o
líquidos. La catálisis enzimática, que ocurre en las reacciones bioquímicas, posee
características propias de las dos anteriores aunque mecanísticamente se
asemeja más a la catálisis heterogénea.

Principios generales de la catálisis

Mecanismo típico
Los catalizadores generalmente reaccionan con uno o más de los reactivos para
formar productos intermedios que, posteriormente, conducen al producto final de
reacción. En el proceso se regenera el catalizador. El siguiente esquema es
típico de una reacción catalítica, donde C representa el catalizador, X e Y son
reactivos, y Z es el producto de la reacción de X e Y:

X + C → XC (1)
Y + XC → XYC (2)
XYC → CZ (3)
CZ → C + Z (4)

Aunque el catalizador es consumido por la reacción 1, posteriormente es


producido por la reacción 4, por lo que la reacción global es:

X+Y→Z

Como el catalizador se regenera en una reacción, a menudo sólo se necesitan


pequeñas cantidades para incrementar la velocidad de la reacción. Sin embargo,
en la práctica los catalizadores son algunas veces consumidos en procesos
secundarios.

Catálisis heterogénea

Los catalizadores se emplean en general para acelerar las reacciones lentas o que
no podrían efectuarse de otro modo; pero también se utilizan para modificar el nivel
de temperaturas de operación, o para influir en la distribución de producto, o bien,
aunque más raramente, para retardar la reacción. Los procesos catalíticos se
pueden dividir en dos grupos importantes: Homogéneos y heterogéneos. Los
procesos catalíticos heterogéneos de mayor importancia industrial son los que
emplean principalmente catalizadores sólidos (Ilustración 1).

En general, la catálisis heterogénea

Los reactivos y el catalizador están en diferente fase.

v = f (superficie de catalizador)
Ilustración 1 Gráfica catálisis heterogénea

Mecanismo general de catálisis

Una reacción catalizada ocurre por una ruta alternativa a la de la reacción sin
catalizar.

Ilustración 2 Mecanismo general de catálisis


El catalizador participa en alguna etapa del mecanismo, pero queda liberado al
final. En la catálisis heterogénea y enzimática el catalizador forma un complejo
de adición con la molécula sustrato. En la catálisis ácido-base hay una
transferencia protónica entre el catalizador y el sustrato.
El catalizador no afecta la posición del equilibrio químico. Puesto que en el
𝑘
equilibrio 𝐾 = 𝑘 1 , entonces el catalizador aumenta las velocidades del proceso
−1

directo e inverso exactamente en la misma cantidad. Hay una gran variedad de


mecanismos para las reacciones catalizadas. Un modelo general, común a
reacciones catalizadas por superficies, enzimas o por ácidos y bases, es el
siguiente:

Reactores catalíticos
Suelen ser de dos tipos: fluidizado o de lecho empacado, la elección depende de la
reacción de interés y del mecanismo cinético observado
Los reactores de lecho fluidizado poseen las siguientes propiedades:

 El flujo es complejo, no es bien conocido, solo se puede estimar de forma


aproximada los mecanismos de transferencia de masa, desde el punto de
vista de transferencia el contacto no es muy eficiente debido a la diferencia
de varias barreras físicas, esto obliga a usar una mayor cantidad de
catalizador.
 El control de temperatura se realiza de forma más fácil, comparado con el
reactor de lecho empacado.
 La reactivación del catalizador en caso de ser necesaria es más fácil y
eficiente debido a la fluidización presente debido a que es posible bombear y
transportar el catalizador.
 Este tipo de flujo es adecuado para partículas de tamaño pequeño, ideal para
reacciones rápidas en donde se necesita un área de contacto grande.
El reactor de lecho empacado posee las siguientes características:

 La regeneración del catalizador requiere del uso de gases; Es común usar un


sistema de re-circulación a fin de aumentar la eficiencia de reactivación
 Este sistema presenta dificultades en el control de temperatura debido a la
formación de zonas calientes y frías en el interior del lecho.
 No se puede usar un tamaño de catalizador pequeño debido a la formación
de tapones y caídas de presión.
Balance de materia: Al igual que el PFR, el balance es diferencial, además se
toma en cuenta la difusión radial, el balance se realiza tomando en cuenta una
geometría radial.

CONCLUSIÓN

Jesús Eduardo Rhi Sequera:


En conclusión los reactores heterogéneos son aquellos en los cual existen uno más
reacciones llevadas por un proceso catalítico como no católico, todos los reactores
heterogéneos se caracterizan por tener dos o más fases, es decir, que dentro del
reactor se presentan los tres estados de la materia sólido, líquido y gaseoso. Dentro
de estos la catálisis es una parte muy importante dentro de los mismos dado que la
mayoría de los reactores heterogéneos llevan a cabo reacciones catalíticas como no
catalíticas como también la realización de los reactores catalíticos estos se lleva a
cabo una cinética la cual existen dentro del reactor reacciones catalíticas, fluido-solido
no catalíticas y fluido-fluido todos estos factores pueden ser determinantes para la
elección de un reactor heterogéneo así teniendo un proceso dentro de los reactores
más eficiente y rápido para llevar a cabo las reacciones.

Roselis Evelyn Simbrón Valencia:


Uno de los temas importantes para la carrera es la termodinámica la cual abarca
infinidad de temas, pero uno de ellos es para el cálculo de los reactores heterogéneos,
en conclusión, lo entendido del tema fue que este tipo de reactores involucran dos o
más fases reactivas (gas-sólido, líquido-gas, sólido líquido o líquido-líquido), de
contacto en torres o reactores agitados. Los reactivos o catalizadores sólidos se
disponen en forma de lechos: fijos (reposición discontinua), o lechos móviles y
fluidizados (con posible transporte neumático y regeneración), a través de los cuales
se mueve la fase fluyente; también se emplean tanques de suspensión de lodos
(agitados), emulsiones líquidas y borboteo de gases. Este tipo de reactores los
podemos ver a un nivel industrial el cual su aplicación o su funcionamiento es de suma
importancia para el proceso del que este encargado en cuanto a los cálculos solo por
las integraciones que se presentan es un poco tedioso sin embargo vale la pena saber
cómo se obtuvieron los resultados como futuros ingenieros químicos.

Christopher Fleuri Sánchez

Para concluir esta investigación es importante mencionar que los este tipo de
reactores son de gran importancia, ya que en ellos son llevadas a cabo simultaneas
reacciones que forman parte de un proceso catalítico o no; en estos se llevan a cabo
reacciones de tipo líquido-sólido o líquido-líquido, que pueden o no estar catalizadas,
de dicho modo es factible realizar la reacción de una manera más eficiente y
aprovechando de mejor manera los reactivos, es decir, aumentando el grado de
conversión de la reacción, y al paso de la misma acelerar el proceso, lograr
optimizarlo. Cabe mencionar que estos reactores se caracterizan por presentar 2 o 3
estados de agregación, es decir, en su interior se encuentran los 3 estados de la
materia que son: Sólido, Líquido o Gaseoso.

Rodrigo Roussell Ramírez

En conclusión dicha investigación nos menciona las diferentes reacciones que se


llevan a cabo en los reactores heterogéneos, así también como su tipo de cinética y
los arreglos de los mismos; la catálisis en este tipo de reactores es un método muy
típico y abundante, y dado que su principal característica es que es este tipo de
reactores es posible encontrar la materia en sus 3 fases de estado, la catálisis es más
eficiente por lo cual el procesos se transforma y opta por una optimización en la cual
se mejora eficazmente el grado de conversión de los reactivos en productos. Además,
también se abordan temas como los tipos de reactores heterogéneos, que son: el
reactor de lecho móvil, el reactor de lecho fluidizado, el reactor de lodos y los reactores
biológicos que son de gran impacto en procesos industriales para la generación de
productos de uso cotidiano.

BIBLOGRAFÍA

 Dr. Rogelio Cuevas García. (01/09/2009). Introducción a Reactores. En


Reactores (47). UNAM: UNAM.
 Elements of Chemical Reaction Engineering – H. Scott Fogler – 4th Edition
 J. M. Smith. (2012). Ingeniería de la Cinética Química 6ta Edicion. CECSA:
CECSA.
 H. Scott Fogler . (2014). Elements of Chemical Reaction Engineering. 4th
Edition: Eastern Economic .

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