Natalia Castillo Moreno

natalia.castillo.moreno@correounivalle.edu.co
Melissa Trejo
melissa.trejo@correounivalle.edu.co
Wendy Nathalia Rojas Arce
wendy.rojas@correounivalle.edu.co

AlDEHÍDOS Y CETONAS

Departamento de Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del

Valle sede Yumbo, Colombia.

INTRODUCCIÓN Tabla 2. Reacción con bisulfito de sodio

En la práctica de laboratorio se llevó a cabo REACTIVOS OBSERVACIONES

una serie de reacciones, entre ellas la Se creó una capa aceitosa
reacción con bisulfito de sodio, formación de y al agitarse adquirió un
fnilhidrazonas, reacción de Cannizaro y la 1mL color blanco lechoso. Al
prueba de yodoformo; todo esto con el bisulfito+1mL colocarse en el baño agua-
pentanal hielo y filtrarse el
propósito de estudiar las propiedades
compuesto tenía una
fisicoquímicas de compuestos con grupos textura gelatinosa.
funcionales aldehídos y cetonas,
observando de esta forma que la reactividad
en aldehídos es mayor que en las cetonas. Tabla 3. Reacción de Cannizzaro

OBSERVACION
PALABRAS CLAVE REACTIVOS
ES
Solución alcohólica de Formación de un
Oxidación, electrófilo, nucleófilo, formación.
KOH 50%(2,5mL) + precipitado color
benzaldehído(0,5mL) blanco.
Se forma de
Sólido+H2O+HCl 10% nuevo un
DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS (0,5mL) precipitado el
cual se filtró.
Tabla 1. Formación de fenilhidrazona

REACTIVOS OBSERVACIONES Tabla 4. Prueba de yodoformo

2,4-
dinotrofenilhidra( REACTIVOS OBSERVACIONES
1mL) De inmediato adquirió KI al 10% Al agitarse y agregarse
+Benzaldehído(5 una textura y (2,0mL) + 1.0 gota a gota el yodo
gotas) +3mL de apariencia de sólido mL H2O+ (inicialmente violeta) se
H2O+Etanol amarillo, con un olor a (0,5mL) KOH torna color blanco-
(3mL) vainilla. + amarillos nacarado y se
Hubo una demora en la etilmetilcetona forma muy poco
Sustitución del precipitación, pero (0,25mL) +I2/I precipitado.
benzaldehído por adquirió el mismo color
etilmetilcetona desprendió calor y su
(0,5mL). olor a vainilla
1
Figura 1. Mecanismo de reacción de
bisulfito de sodio con pentanal.

Figura 2. Mecanismo de reacción de 2,4-

dinitrofenilhidracina con etilmetilcetona.

Figura 4. Mecanismo reacción de

Figura 3. Mecanismo reacción de 2,4- Cannizzaro.
dinitrofenilhidracina con benzaldehído (foto)

2

Figura 5. Mecanismo prueba de yodoformo
ANÁLISIS DE RESULTADOS
El grupo carbonita, C = C, es el grupo
funcional de los aldehídos y las cetonas. Una
cetona tiene dos grupos alquilo enlazados al
grupo carbonilo; un aldehído tiene un grupo
alquilo y un átomo de hidrógeno enlazado al
grupo carbonilo. El grupo carbonilo es
fuertemente polar, y la mayoría de las
cetonas y aldehídos son hasta cierto punto
solubles en agua. Tanto la acetona como el
acetaldehído son miscibles en agua. [1]
En laboratorio se llevaron a cabo diferentes
reacciones con aldehídos y acetonas con el
fin de observar los cambios cualitativos que
presentaban estos en mezcla con otras
sustancias.
Reacción con bisulfito de sodio
Los aldehídos y metilcetonas no impedidas
(con un grupo metilo en posición alfa),
reaccionan con bisulfito sódico para dar
lugar a un compuesto cristalino: el
«compuesto bisulfítico. [2]
La reacción de pentanal con bisulfito de
sodio genero un precipitado lechoso de
contextura gelatinosa y olor desagradable,
este precipitado es producto cristalino de la
adición («combinaciones bisulfíticas»),
suelen ser insolubles en el reactivo acuoso
concentrado y precipitan. Lavando una
mezcla donde haya un compuesto
carbonílico con sulfito de hidrógeno y sodio
en disolución acuosa diluida, se consigue
extraerlo pasando a la fase acuosa en forma
del producto de la adición bisulfítica. La
adición de un ácido o de una base disueltos
en agua destruye el ion bisulfito y regenera
el compuesto carbonílico. [3]
Formación de fenilhidrazonas
Las oximas, las fenilhidrazonas, las
semicarbazonas y sobre todo las 2,4-
dinitrofenilhidrazonas, son frecuentemente
sólidos cristalinos de puntos de fusión muy
nítidos que resultan muy útiles para aislar e
identificar aldehídos y cetonas. [4]
Tanto aldehído como la cetona presentan
una reacción característica con la 2,4-
dinitrofenilhidracina para dar las
correspondientes hidrazonas que
constituyen un precipitado amarillo- naranja,
lo cual permite evidenciar su presencia.
Las reacciones con benzaldehído y
etimetilcetona produjeron un precipitado de
color amarillo. Si el producto cristalino es
amarillo, esto es indicación de un compuesto
carbonílico saturado, si se obtiene un
precipitado naranja indica la presencia de un
sistema α,β - insaturado y un precipitado rojo
3
es indicativo de una cetona o un aldehído
aromático. [4]
Reacción de Cannizaro
Los aldehídos que no tienen hidrógenos α,
dan la reacción de Cannizzaro, ya que el
hidrogeno presente en el grupo funcional es
suficiente para que la reacción ocurra y de
paso al ácido carboxílico y alcohol primario,
además de esto para que no ocurran
reacciones secundarias como la
condensación aldólica; en tratamiento con
una base fuerte (KOH) llamado catalizador
de transferencia de base. En esta reacción
de desproporcionación una molécula es
reducida al correspondiente alcohol,
mientras que la segunda es oxidada a ácido
carboxílico. [5]
Según lo cotidiano de las reacciones
orgánicas, los iones hidruros no son buenos
candidatos como grupo saliente, sin
embargo, en este caso el benzaldehído se
comporta como un ácido de Lewis, lo cual
permite su transferencia. Por último, la
reacción es completada con el intercambio
de un protón para producir a partir de dos
moléculas de benzaldehído, un anión
carboxilato y alcohol bencílico. A la solución
acuosa se le agrega ácido clorhídrico para
que reaccione con el ion benzoato contenido
en este extracto y se pueda formar como
producto el ácido benzoico.
Prueba del yodoformo
La adición de I2/H2O a una metilcetona,
forma un precipitado amarillo de
triyodometano. En practica se evidencio tal
un precipitado color blanco-amarillo
nacarado.
La conversión de una metilcetona en un ion
carboxilato se llama reacción del haloformo
porque uno de los productos es un
haloformo: sea CHCl3 (cloroformo), CHBr3
(bromoformo) o CHI3 (yodoformo). Antes de
que la espectroscopia fuera un método
analítico rutinario, la reacción del haloformo
servía como prueba de las metilcetonas: la
formación de yodoformo que es un
compuesto amarillo brillante, indicaba que
había presente una metilcetona. [6]
CONCLUSIONES
 Los aldehídos y las cetonas tienen
reacciones de adición nucleofílica
con nucleófilos fuertemente básicos
y reacciones de adición nucleofílica-
eliminación con nucleófilos menos
básicos que tengan un par de
electrones no enlazado en el átomo
atacante.
• Los aldehídos y las cetonas son
similares en estructura y tienen
propiedades parecidas, sin embargo,
su reactividad es diferente,
especialmente con los oxidantes y
los nucleofílicos.
• En el caso de las adiciones
nucleofílicas la reactividad es mayor
en aldehídos, debido a que sólo
tienen un grupo alquilo donador de
electrones lo que hace que el grupo
carbonilo sea más pobre en
electrones y por tanto más
electrofílico.
• Al contrario de las cetonas, los
aldehídos se pueden oxidar
fácilmente a ácidos carboxílicos, eso
se explica con la estructura del
aldehído que contrario a las cetonas
posee un hidrógeno unido al carbono
carbonílico, el cual puede ser
sustraído durante el proceso de
oxidación.
ANEXOS
1. ¿Es la reacción bisulfito de sodio
general para todos los aldehídos y
cetonas? Explique su respuesta.
Los aldehídos y cetonas se pueden
considerar similar debido a que la mayor
4
parte de sus propiedades químicas derivan modalidad con NH3, que dan negativo los
del grupo carbonilo, al combinarse con el alcoholes porque el medio no es tan
bisulfito de sodio forman productos oxidante para formar metilcetonas.
hidrosolubles bien cristalizados conocidos
como “aldehídos bisulfito” y “cetonas 3. ¿Cuáles son los agentes
bisulfito” estos son sales alcalinas de ácido reductores y oxidantes utilizados
∝-hidroxisulfónicos. con mayor frecuencia en las
reacciones de aldehídos y
cetonas?

Los aldehídos reaccionan con agentes

oxidantes fuertes para producir los ácidos
Figura 6: Ión bisulfito
carboxílicos correspondientes.
 Aldehídos con peroxiácidos.
Como se puede observar en la figura 6 el ion
 Aldehídos con reactivo de
bisulfito tiene un gran número de pares de
Tollens.
electrones disponibles, por ser un nucleófilo
 Aldehídos con reactivo de Jones.
fuerte, pero un ácido débil ataca al grupo
 Aldehídos con KMnO4
carbonilo de un aldehído o una cetona
 Cetonas con KMnO4
mientras que esta no tenga una cadena muy
larga de un grupo alquilo, porque esto  Reacción de yodoformo.
pondría en impedimento estérico al ion
bisulfito, por esta razón los aldehídos y
cetonas reaccionan y los demás no.

2. ¿Cuáles otras sustancias dan

positiva la prueba del yodoformo?
¿Es esta prueba general para
todas las cetonas? ¿Por qué?

La reacción con yodo y una base con

metilcetonas es tan confiable, que la “prueba
de yodoformo” (aparición de un precipitado
amarillo) es utilizada para probar la
presencia de una metilcetona. Este también
es el caso en las pruebas para alcoholes
secundarios (alcoholes metílicos).

Es positiva la reacción del yodoformo para

los alcoholes secundarios y terciarios que
puedan oxidarse a metilcetonas, es el
ensayo de liben que también lo dan los
aldehídos y cetonas que pueden formar
metilcetonas, hay dos versiones; el
tradicional con NaOH que, si da positivo el
alcohol porque es muy oxidante y la

5
 4. Describe en un cuadro las 5. ¿Cuáles son los métodos más
principales reacciones de empleados en la industria para
aldehídos y cetonas. obtener metanal y propanona?

Nombre Reacción Entre los métodos de laboratorio

de la para la elaboración de estos
reacción compuestos hay algunos que
implican oxidación o reducción,
Hidrataci
procesos mediante los cuales se
ón
convierte un alcohol, hidrocarburo o
cloruro de ácido en un aldehído o
Adicción cetona con el mismo número de
nucleofíli átomos de carbono. Otros métodos
ca pueden generar la creación de
nuevos enlaces carbono-carbono y
dan aldehídos y cetonas con un
número de carbonos mayor que el de
la materia prima del que se originan.
Sin embargo, en los procesos
Adición industriales muchas veces se
de amina implican método especiales o
primaria
modificaciones de los métodos de
Adicción laboratorio utilizando reactivos más
de baratos para reducir costes. Así, los
hidroxila más importantes desde el punto de
minas vista industrial como son el metanal
(formaldehído) y acetona, se originan
Formaci por oxidación de metanol y alcohol
ón de isopropílico (2-propanol)
cianhidra
respectivamente, pero utilizando aire
s
y en presencia de un catalizador.

Oxidació
n BIBLIOGRAFÍA

Hidrogen [1]. Wade, L. G. Química

ación Orgánica,5taed., Pearson, Madrid,
2004; p. 73
[2] aldehídos y cetonas. [En línea].
Revisado el 28 de julio de 2019.
Reducci Disponible en
ón
hidruro

6
http://agrega.juntadeandalucia.es/repositori
o/06072017/36/es-
an_2017070612_9130145/0005/cac.htm

[3] Norman l. Allinger. Química orgánica, 2da

ed., Editorial Reverte, Barcelona, 1991; p.
673

[4] Formación de hidrazonas. [En línea].

Revisado el 28 de julio de 2019. Disponible
en
https://www.quimicaorganica.org/aldehidos-
y-cetonas/232-formacion-de-
hidrazonas.html

[5] Norman l. Allinger. op. Cit. p. 691

[6] Yurkanis B, Paula. Química orgánica, 5ta

ed., Pearson Educación, México, 2008; p
860