ALDEHIDOS Y CETONAS Andrs Romero Ceron1-Lina Mara Rubiano Salazar2-Nadia Bahamon3 Nilson.romero@correounivalle.edu.co1 - lina.rubiano@correounivalle.edu.co2nadia.bahamon@correounivalle.edu.

co3 Universidad del Valle Facultad de Ciencias Naturales y Exactas Departamento de Qumica Santiago de Cali, noviembre 17 de 2013 RESUMEN.

En esta practica se puso a prueba la alta reactividad que presenta el grupo carbonilo C=O, se adiciono bisulfito de sodio sobre acetona y etilmetilcetona para comprobar la reactividad del grupo carbonilo produciendo un compuesto de adicin disulfitica; se hizo reaccionar 2,4-dinitrofenilhidracina con pentanal y etilmetilcetona para obtener fenilhidrazonas siendo esta una prueba de caracterizacin del grupo carbonilo; se llevo a cabo la reaccin de Cannizzaro con benzaldehdo para obtener acido benzoico, mostrando la capacidad de autoxidacion-reduccion de los aldehdos; la prueba del yodoformo se realizo con etilmetilcetona para comprobar la presencia de cetonas metilicas. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS Reaccin con bisulfito de sodio

En un tubo de ensayo se tomaron 1 mL de solucin de bisulfito de sodio y se adiciono igual cantidad de acetona, notando que es una reaccin exotrmica y tambin que forma un precipitado de color blanco; el porcentaje de rendimiento para esta reaccin es:

Para los valores obtenidos tenemos que :

Entonces:

Igualmente se realizo esta reaccin pero con etilmetilcetona, produciendo un olor fuerte y notando la formacin de 2 fases y precipitando unos cristales. Formacin de fenilhidrazonas

Al reaccionar 1 mL 2,4dinitrofenilhidracina con 0.5 mL de etilmetilcetona no se observo ningn cambio, la solucin inicial de color amarillo permaneci igual. Reaccin de Cannizzaro.

En un tubo se tomo 1 mL de 2,4dinitrofenilhidracina que inicialmente es de color amarillo, al adicionar 0.5 mL de pentanal la solucin se torna de color amarillo claro traslucido, inmediatamente se introdujo en un bao de agua-hielo observndose la formacin de 2 fases, tambin se formo un precipitado, que posteriormente se filtro.

En un tubo de ensayo se tomo 0.5 mL de benzaldehdo y se adiciono 2.5 mL de hidrxido de potasio al 30% esta solucin se torno de color amarillo claro, notando que es una reaccin exotrmica, posteriormente se filtro y los cristales filtrados fueron disueltos en agua, luego se les aadi 0.5 mL de acido clorhdrico al 10%, formndose un precipitado de acido benzoico.

Los valores experimentalmente fueron:

obtenidos El peso obtenido en el laboratorio fue:

Prueba de yodoformo

En un tubo con 1.0 ml de agua se aadio 10 gotas de etilmetilcetona, formandose 2 capas que al aadirle 2 mL de solucion de yodo se torna de un color caf, posteriormente se ade hidroxido de potasio en exceso esperando alguna reaccion, pero esta no se dio, asumiendo que el yodo utilizado estaba vencido. DISCUSION DE RESULTADOS Los aldehdos son compuestos de formula general R-CHO y las cetonas de formula general R-CO-R, donde R y R pueden ser grupos alquilo o arilo. La qumica de los aldehdos y cetonas esta determinada en gran medida por el grupo carbonilo C=O (morrison), siendo estos los compuestos carbonilicos mas simples. Las propiedades y la estructura de aldehdos y cetonas son similares aunque su reactividad presenta diferencias, los aldehdos se oxidan con mas facilidad, mientras las cetonas se les dificulta mas, adems los aldehdos son mas reactivos en adiciones nucleofilicas que las cetonas, siendo estas reacciones las mas caractersticas de los compuestos carbonilicos. Respecto al grupo carbonilo, el atomo de carbono presenta una hibridacin sp2 y esta enlazado a otros 3 atomos mediante enlaces coplanares separados 120 unos de otros, el orbital p sin hibridar se solapa con un orbital p del oxigeno para formar un enlace ; este doble enlace

del grupo carbonilo se encuentra polarizado, debido a la mayor electronegatividad del oxigeno; esta polarizacin contribuye a la reactividad de las cetonas y aldehdos as el carbono polarizado positivamente acta como electrfilo y el oxigeno polarizado negativamente acta como nucleofilo. La polarizacin del grupo carbonilo convierte a los aldehdos y cetonas en sustancias polares con atracciones dipolo-dipolo, lo que hace que los puntos de ebullicin sean mas altos que los de los hidrocarburos y teres de peso molecular comparable, debido a que solo poseen un hidrogeno unido a carbono no presenta interacciones moleculares como enlaces de hidrogeno, as su punto de ebullicin es mas bajo que alcoholes de masas moleculares similares. La reaccin mas frecuente de los aldehdos y cetonas es la adiccin nucleofilica, tenemos entonces que los electrones mviles del doble enlace carbonilo sean fuertemente atrados por el oxigeno quedando rico en ellos, mientras el carbono carbonilico queda deficiente en electrones; la hibridacin plana sp2 hace que este grupo este poco impedido y pueda ser atacado relativamente fcil por arriba y por abajo, en direccin perpendicular al plano. En conclusin la tendencia del oxigeno a adquirir electrones (su capacidad para soportar una carga negativa) es la verdadera causa de la reactividad del grupo carbonilo ante los nucleofilos (morrison). Por lo general los aldehdos son mas reactivos que las cetonas respecto a la adiccin nucleofilica, as pues, un aldehdo solo tiene un grupo donador de electrones unido al grupo carbonilo, lo convierte ligeramente mas pobre en electrones y por tanto mas electrofilico,

comparado con los 2 grupos alquilo de una cetona, el ataque de un nucleofilo a un aldehdo esta menos impedido estericamente. Las reacciones caractersticas de aldehdos y cetonas son: 1. Oxidacin. Aldehdos

7. Reaccin de Cannizzaro

8. Halogenacion de cetonas. Metil cetonas

2. Reduccin. Reduccin a alcoholes Reduccin a hidrocarburos

3. Adicin de reactivos de Grignard

La reaccin con bisulfito de sodio es una adicin que se lleva a cabo sobre el grupo carbonilo, tanto aldehdos, cetonas y algunas cetonas cclicas reaccionan con una solucin saturada de bisulfito de sodio, formando compuestos de adicin bisulfitica (aldehdo-bisulfito cetonabisulfito) formando solidos cristalinos, esta es una reaccin reversible, al agregar HCl o Na2CO3 se destruye en ion bisulfito y se regenera el compuesto carbonilico (ec 1). a) b)

4. Adicin de cianuro.

5. Adicin de amoniaco derivados del

Ecuacin 1. a. Bisulfito de sodio + acetona, b. Bisulfito de sodio + etilmetilcetona. Las cetonas y aldehdos tambin condensan con algunos derivados del amoniaco como en el caso de las hidracinas sustituidas, para formar derivados de iminas, siendo esta una reaccin utilizada para identificacin y

6. Adicin de alcoholes.

caracterizacin. La 2,4dinitrofenilhidracina o reactivo de Brady se hizo reaccionar con pentanal, benzaldehdo y etilmetilcetona obteniendo fenilhidrazonas, que en la mayora de casos son solidos fciles de purificar (ec 2). a)

Ecuacin 2. a) Formacin de fenilhidrazona a partir de pentanal y 2,4 dinitrofenilhidracina, b) formacin de fenilhidrazona a partir de etilmetilcetona y 2,4-dinitrofenilhidracina. Los aldehdos que carecen de hidrgenos cuando son tratados con una base diluida sufren una autoxidacion-reduccion para dar una mezcla equimolecular del alcohol y de la sal del correspondiente acido, este proceso es conocido como reaccin de Cannizzaro; en la practica se utilizo benzaldehdo para obtener alcohol benclico y benzoato de potasio, esta solucin al ser tratada con un acido forma el acido benzoico (ec 3).

b)

Ecuacin 3. Reaccin de Cannizzaro La prueba del yodoformo es utilizada para identificar cetonas, que en presencia de una solucin bsica de yodo, forma un precipitado de color amarillo llamado yodoformo. El nico aldehdo que da positivo para esta prueba es el acetaldehdo. En la practica no se obtuvo ninguna reaccin, las posibles causas son: el yodo utilizado esta vencido o estaba oxidado. CONCLUSIONES Los aldehdos y cetonas a pesar de presentar propiedades en comn nunca sern iguales debido a la forma de su estructura que difiere tan solo en la presencia de un radical lo que le significa propiedades qumicas y fsicas diferentes.

BIBLIOGRAFIA Carey Francis A., QUIMICA ORGANICA, 2006.Sexta Edicin. Editorial McGrawHill/interamericana S.A de C.V. Morrison Thornton.QUIMICA ORGANICA. 1959. Quinta edicin.