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LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA GENERAL - UNIVERSIDAD DEL VALLE

SÍNTESIS ORGÁNICA DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS


Agudelo, Angie (1332206). angie.lorena.agudelo@correounivalle.edu.co;
Londoño, Stefany (1329940) stefany.londono@correounivalle.edu.co;
Patiño, Laura (1329530); laura.patino@correounivalle.edu.co;

Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de


Química, Cali-Colombia

Fecha de realización: 01 de noviembre de 2014


Fecha de entrega: 15 de noviembre de 2014

RESUMEN
En esta práctica de aldehídos y cetonas se utilizó un montaje que constó de 5 tubos de ensayo
donde se hicieron reaccionar compuestos tales como pentanal con bisulfito de sodio (lo cual, por
ser una reacción de tipo nucleofílica, formó un precipitado blanco después de someter la mezcla a
enfriamiento); 2,4-dinitrofenilhidracina con pentanal y con etilmetilcetona para formar
fenilhidrazonas (esta reacción formo unos precipitados de color amarillo y naranja); 2,4-
dinitrofenilhidracina con pentanal (lo cual por ser una reacción de adición, la 2,4-
dinitrofenilhidracina funciona como nucleófilo atacando el grupo carbonilo del pentanal, formando
un precipitado de color naranja); 2,4-dinitrofenilhidracina con etilmetilcetona (esta reacción es de
tipo adición nucleofílica como la anterior, por lo cual forma un precipitado de color amarillo
anaranjado); benzaldehído con hidróxido de potasio (lo cual formo alcohol bencílico y acido
benzoico) y por último 10 gotas de etilmetilcetona con una solución de yodo en yoduro de potasio
(da como resultado final Triyometano mas OH-).
Objetivos unido a una cadena carbonada y a un
 Realizar algunas de la reacciones de los hidrógeno (H). En las cetonas, el grupo
aldehídos y cetonas comprendiendo su carbonilo tiene función intermedia; unido a una
importancia o dos cadenas carbonadas u otro elemento.
 Comprender la reactividad del grupo
carbonilo de los aldehídos y cetonas
 Reconocer las propiedades de aldehídos
1
y cetonas en cuanto a ciertas reacciones Figura 1. Aldehídos y cetonas

Los siguientes datos fueron los obtenidos


Datos, cálculos y resultados
durante la práctica de laboratorio. En la tabla se
Los aldehídos y cetonas se caracterizan por
muestra la reacción y la masa correspondiente
presentar el grupo carbonilo C=O. La siguiente
del precipitado de cristales producidos.
figura caracteriza a los aldehídos en que el
Reacción Masa de
grupo carbonilo tiene función terminal, está
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Precipitado El grupo carbonilo de contiene un doble enlace


carbono-oxígeno. Como los electrones tipo π
Reacción con bisulfito de 0,68g son fuertemente atraídos por el oxígeno, el será
sodio rico en electrones, mientras que el carbono del
grupo carbonilo es deficiente de ellos. Por su
Formación de fenilhidrazonas 0,5g estructura plana, la parte de la molécula que lo
(2,4- dinitrofenilhidracina) contiene queda abierta al ataque relativamente
libre por arriba y por abajo, en dirección
Formación de fenilhidrazonas 0,61g perpendicular al plano del grupo, por lo que no
(etilmetilcetona) es de sorprender que este accesible grupo
polarizado sea muy reactivo7
Reacción de cannizzaro 0,26g
En esta reacción particular podemos deducir
Prueba de yodoformo 0,44g
que el ion bisulfito es el que protona el oxígeno
Tabla 1. Resultado de precipitados perteneciente al grupo carbonilo del pentanal,
En la prueba de yodoformo, se encuentra que esto ocasiona un incremento en la
electronegatividad del carbono del grupo
al añadir 45 gotas de hidróxido de potasio y carbonilo lo cual hace que este sea atacado por
simultáneamente calentar se observa el anión sulfito formando el precipitado que se
observó del bisulfito de pentanal.
levemente el precipitado obtenido, el producto
se representa en la siguiente imagen:

Figura 2. Prueba de yodoformo

Discusión de resultados
° Reacción con bisulfito de sodio: En esta
prueba se hizo reaccionar un aldehído,
particularmente el pentanal, con bisulfito de
sodio, esta reacción es de tipo adición
Figura 3. Método de obtención del pentanal con bisulfito de
nucleofílica y por medio de ella, después de sodio
someter la mezcla a enfriamiento se obtuvo un
precipitado blanco del bisulfito de pentanal. ° Formación de fenilhidrazonas: En la práctica
se realiza la formación de fenilhidrazonas con
2,4-dinitrofenilhidracina con pentanal y con
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etilmetilcetona, estas reacciones producen unos


precipitados de color amarillo y naranja.

En el estado de transición, el oxígeno del


grupo carbonilo adquiere los electrones que
tendrá el producto. Por lo general, los aldehídos
sufren la adición nucleofílica con mayor
facilidad que las cetonas. Esta diferencia de
reactividad concuerda con los estados de
transición implicados y parece deberse a una
combinación de factores electrónicos y
estéricos.7 A continuación se expresa y analiza
cada reacción:
 2,4-dinitrofenilhidracina + pentanal: Este
tipo de reacción es una de adición en
donde la 2,4-dinitrofenilhidracina
funciona como nucleófilo atacando el
grupo carbonilo del pentanal. En la
práctica se obtuvo un precipitado de
color naranja.
En esta reacción el pentanal elimina uno de los
protones débiles del NH2 lo cual produce un
anión, este anión se ubica finalmente en el
doble enlace nitrógeno-carbono

Figura 4. Método de obtención de la 2, 4-dinitrofenilhidrazina


con pentanal

 2,4-dinitrofenilhidracina+etilmetilcetona:
Esta reacción es de tipo adición
nucleofílica como la anterior, aunque en
esta también se puede observar la
pérdida de agua. En esta reacción se
forma un precipitado de color amarillo
anaranjado.
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una mezcla de un alcohol y sal de ácido


carboxílico. La reacción de Cannizzaro, se
suele realizar dejando a temperatura ambiente
al aldehído en hidróxido acuoso o alcohólico
concentrado.7
En esta reacción ocurre primero la reacción del
anión de KOH con el benzaldehído formando
un ácido, el hidrogeno del anión sale y deja al
oxigeno con una carga negativa generando un
doble enlace carbono-oxigeno. El hidrogeno
que sale se une al benzaldehído formando otro
anión. Al reaccionar el anión con el
benzaldehído se forma el anión anterior y el
benzoato de potasio; estos productos se
mezclan con agua para formar el acido
benzoico.

Figura 5. Método de obtención de la 2,4-dinitrofenilhidrazina


con etilmetilcetona

° Reacción de Cannizzaro: En esta reacción se


mezclaron benzaldehído con hidróxido de
potasio, lo cual formo alcohol bencílico y acido
benzoico.
Al exponerse a la acción de álcali concentrado,
los aldehídos que carecen de hidrógenos alfa
sufren una autoxidación- reducción para dar
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yodo, es un sólido a temperatura ambiente


(confróntese con el cloroformo y el
bromoformo). Es insoluble en agua, y tiene un
olor a antiséptico. Se formará un precipitado
visible de este compuesto a partir de una
muestra, sólo cuando esté presente una
metilcetona, etanal, alcohol secundario de
metilo, o etanol. 10
La etilmetilcetona es atacada primero por el
medio acido, allí sale uno de los hidrógenos
ácidos del grupo metilo, la carga negativa de
este carbono rota para formar un doble enlace
con su carbono adyacente, un par de
electrones del doble enlace ya existente
carbono-oxigeno rota hacia el oxígeno.
Primero el OH- presente en el medio ataca al
grupo metilo y a sus 3 hidrógenos ácidos
tomando uno de ellos y dando lugar a la
molécula I2 Para que sea sustituida por el
hidrogeno saliente; este procedimiento ocurre 3
veces hasta que cada hidrogeno es
reemplazado por un Yodo para obtener un –CI3{
Posteriormente el grupo OH- presente en el
medio ataca y remplaza al sustituyen –CI3 el
cual sale y forma el Ion Triyodometano mas el
ácido etílico. La carga negativa del ion
Triyodometano reaccionan con agua presente
en la solución y la carga negativa del ion atrae
un hidrogeno para dar como resultado final
Triyometano mas OH-.
.
Figura 6. Método de obtención en la reacción de Cannizzaro.

° Prueba de Yodoformo: Se realiza también en


la práctica la prueba de yodoformo, que
consiste en mezclar 10 gotas de etilmetilcetona
con una solución de yodo en yoduro de potasio;
posteriormente se calienta la mezcla y se le
agregan 45 gotas hasta que la mezcla aclare,
esta reacción se emplea para identificar
cetonas.
Cuando se usan yodo e hidróxido de sodio
como reactivos, una reacción positiva produce
yodoformo. El yodoformo (CHI3) es una
sustancia de color amarillo pálido. Debido a su
elevada polarizabilidad, por sus tres átomos de
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El bisulfito de sodio se separa


frecuentemente en forma de sólido
cristalino, especialmente cuando se usa una
disolución concentrada de bisulfito de sodio
al 40%

Entonces, la adición de bisulfito es un medio


muy útil para aislar aldehídos de mezclas2,
Las metil-cetonas también forman
compuestos bisulfíticos. Todo esto se debe
a que el ion bisulfito es un nucleófilo fuerte
pero ácido débil que ataca al grupo
carbonilo de un aldehído o una cetona
siempre y cuando esta no tenga cadena
larga de grupo alquilo. Lo que permite
Figura 7. Método de obtención del yodoformo
ejecutar reacciones exclusivamente para
aldehídos y metilcetonas.
Respuestas a las preguntas
1. ¿La reacción del bisulfito de sodio es 2. ¿Cuáles otras sustancias dan positiva la
general para todos los aldehídos y prueba del yodoformo? ¿Es esta prueba
cetonas? Explique su respuesta general para todas las cetonas? ¿Por
R/ El ion bisulfito es el modelo de la qué?
reacción del bisulfito, este tiene un gran R/ La prueba de yodoformo sirve para
número de pares de electrones disponibles, determinar si un carbonilo posee un grupo
lo que le permite realizar adición del metilo ya sea cetona, aldehído o un alcohol
bisulfito. que se oxide3.
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Es sintetizado en la reacción del haloformo Reducción


de
mediante la reacción de yodo e hidróxido de Clemmens
sodio con cualquiera de estos cuatro tipos en
de compuestos orgánicos: una metilcetona: Reacción
de Wolff-
CH3COR, acetaldehído (CH3CHO), etanol Kishner
(CH3CH2OH), y ciertos alcoholes
secundarios (CH3CHROH), donde R es un
4. ¿Cuáles son los agentes reductores y
grupo alquilo o arilo).
oxidantes utilizados con mayor
La reacción del yodo y una base con frecuencia en las reacciones de
metilcetonas es confiable, la "prueba del
aldehídos y cetonas?
yodoformo" (la aparición de un precipitado
amarillo) es utilizada para probar la R/ Los agentes reductores y oxidantes
utilizados de mayor frecuencia en las
presencia de una metilcetona. Éste también
reacciones de aldehídos y cetonas son:
es el caso en las pruebas para alcoholes
secundarios. Algunos reactivos (por ejemplo  Reducción parcial de compuestos
yoduro de carbonílicos: en este la reducción
hidrógeno) convierten el yodoformo en parcial del grupo carbonilo da como
diyodometano.4 resultado alcoholes; los aldehídos se
reducen a alcoholes primarios y las
3. En un cuadro escriba las principales cetonas a alcoholes secundarios. Se
pueden con catalizadores como
reacciones de aldehídos y cetonas hidrogeno y níquel. Otros agentes
Tipo de Reacción6 reductores son los hidruros de metales
reacción
Adición
(los más poderosos son los hidruros de
nucleofílica litio y aluminio).
de
alcoholes
Adición de
 Transposición pinacólica o
amina transposición pinacol-pinacolona: los
primaria pinacoles, siendo alcoholes diterciarios,
Adición de podría esperarse que eliminaran agua
hidroxilami
na con facilidad. De hecho se presenta
Adición de simultáneamente una deshidratación y
hidracinas una transposición.
Adición de
ácido  Reacción de Meerwein-Poondorf-
cianhídrico Verley: El agente reductor es un exceso
Oxidación de un alcohol en presencia de
isopropóxido de aluminio, como
Reducción catalizador.
hidruro

Hidrogenac  Reducción total: No requiere


ión
condiciones más drásticas, se pueden
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usar varios procedimientos. La reducción comercial de producción de acetaldehído. Uno


catalítica a hidrocarburos requiere de los principales problemas de esta vía de
presión muy elevada y comúnmente no obtención de acetaldehído son las propiedades
extremadamente corrosivas de la solución
tiene ventaja alguna sobre los métodos
catalítica. Habitualmente se utilizan equipos de
señalados anteriormente. titanio o recubiertos de material cerámico.
Además es necesario controlar
 Método de Clemmensen: Utiliza cinc cuidadosamente la composición de las
amalgamado y ácido clorhídrico para disoluciones para mantener la conversión
reducir los aldehídos y cetonas; la alcanzada en la etapa de reacción.
mezcla se calienta a reflujo durante
El proceso industrial puede llevarse a cabo en
cierto tiempo. una o dos etapas:

 Oxidación de aldehídos: Los aldehídos a) En el proceso en una etapa, la reacción


son agentes reductores ya que se oxidan de formación de acetaldehído y la
fácilmente. La oxidación de aldehídos regeneración del catalizador tienen lugar
con los reactivos más comunes en el mismo reactor y se emplea como
producen ácidos caboxílicos. agente oxidante oxígeno. Este proceso
se explicará con más detalle en
 Oxidación de cetonas aciclicas: La apartados posteriores al ser el proceso
oxidación vigorosa de estas cetonas utilizado en el presente proyecto para la
conduce a la ruptura de la molécula y producción del acetaldehído.
generalmente no tiene utilidad práctica,
sin embargo, las metilcetonas sufren una b) En el proceso en dos etapas, la reacción
reacción de degradación de este tipo que de formación de acetaldehído y la
puede ser útil. regeneración del catalizador tienen lugar
en reactores separados y en este caso el
agente oxidante utilizado es el aire. A
5. ¿Cuáles son los métodos más continuación, se procede a explicar con
más detenimiento el proceso en dos
empleados en la industria para obtener
etapas:
etanal y propanal?
R/ El formaldehido, el acetaldehído y la El etileno se alimenta de manera
metiletilcetona son los aldehídos y cetonas de continua a un reactor tubular de flujo
mayor importancia económica (los tres primeros pistón en el cual se mezcla con la
tienen numerosos empleos específicos).5 solución catalítica acuosa de PdCl2 y
CuCl2 a una temperatura de 105-110º C
Métodos más empleados en la industria para y presión de 9-10 atm. La conversión del
obtener: etileno es total a la salida del reactor. La
corriente de salida del reactor se somete
Etanal: La producción comercial de etanal o a una destilación flash a presión
acetaldehído se lleva a cabo mediante atmosférica de modo que se produce la
hidratación de acetileno, oxidación parcial de evaporación de agua y acetaldehído. La
etanol o deshidrogenación de etanol, oxidación corriente de cabezas del separador flash
parcial de hidrocarburos saturados y oxidación se lleva a una columna de acetaldehído
directa de etileno. Actualmente, la oxidación en crudo en la cual se separa agua, que se
fase líquida del etileno es la principal ruta
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recircula al scrubbing de gases y a la Por lo general, la elección del proceso en


columna de destilación flash (para una o dos etapas se hace en función de
mantener constante la concentración de las materias primas y de la situación
catalizador), de una disolución de energética así como del precio del
acetaldehído más concentrada. oxígeno en el mercado, puesto que
ambos procesos son muy similares. En
La corriente líquida que sale del ambos casos la producción de
separador flash (disolución catalítica) se acetaldehído es de alrededor del 95% y
envía al segundo reactor, también los costes de producción son
tubular, en el cual se produce la prácticamente iguales. La ventaja que en
oxidación de las sales de cobre el proceso en dos etapas constituye el
utilizando aire para tal efecto. La uso de aire esta compensado con la
solución de sales re-oxidadas entra a un mayor inversión inicial necesaria para el
separador de fases en el cual se separan proceso. Además, en ambos métodos se
en la fase gaseosa el oxígeno no obtienen los mismos subproductos8
reaccionado, inertes y algunos
compuestos orgánicos. Esta corriente Propanona: Puede obtenerse por uno de los
gaseosa se somete a continuación a un métodos siguientes:
scrubbing para recuperar el acetaldehído
que pudiese contener, y una vez limpia  Fermentación de carbohidratos por
se puede usar como gas inerte debido a microorganismos.
que en su mayor parte es nitrógeno. Por
otra parte, la solución de sales líquida  Oxidación del alcohol isopropílico.
que sale del separador se divide en dos
corrientes; una de ellas se recicla al  Destilación seca del acetato
reactor directamente y la segunda se de calcio (anticuada).
somete a un tratamiento térmico a 170º
C para descomponer oxalato de cobre y  Síntesis a partir del acetileno utilizando
otros compuestos no volátiles como catalizador el óxido de zinc.
indeseables. La corriente que sale del
regenerador se introduce directamente La aplicación más importante de la acetona se
en la torre de destilación flash. encuentra en la fabricación de Metil metacrilato
La disolución de acetaldehído más (MMA), mercado que experimenta una
concentrada se introduce en una demanda creciente por el incremento en los
columna de destilación de ligeros en la usos del Polimetilmetacrilato (PMMA), un
que por cabezas se separan sustancias material antifragmentación alternativo
de bajo punto de ebullición como al vidrio en la industria de la construcción.
clorometano, cloroetano o dióxido de
carbono. La corriente de colas de esta También la demanda de Bisfenol-A y de resinas
columna de destilación se introduce en de policarbonato se ha convertido en una
una nueva columna de destilación en la aplicación importante de la acetona,
cual se recuperan acetaldehído por demandada por la industria del automóvil y de
cabezas, derivados halogenados del la microelectrónica (fabricación de discos CD y
acetaldehído por una salida lateral y un DVD).
agua residual por el fondo de la columna
que contiene básicamente ácido acético Otras aplicaciones:
y agua.
 Disolvente en la fabricación de pólvora sin
humo.
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 Disolvente de esmaltes industriales y hidrogeno fuertes entre si, sus puntos de


pinturas de uñas.
ebullición son menores que los de los
 En la fabricación de celuloide y seda
artificial. alcoholes correspondientes12
 En la industria de lacas, barnices y  Aldehídos y cetonas se caracterizan por
colorantes.
 Como disolvente-cemento de los tubos de la adición de reactivos nucleofílica al
Cloruro de Polivinilo (PVC). grupo carbonilo, en especial derivados
 Fabricación de plásticos,
fibras, medicamentos y otros productos del amoniaco. Así por ejemplo, un
químicos. aldehído o cetona reaccionara con 2,4-

Aplicaciones médicas: dinitrofenilhidracina para formar un sólido


insoluble.7
 Propiedades terapéuticas: es poco usada.
 Fue recomendada como anestésico en
sustitución del cloroformo. Referencias
 Como vermífugo. 1. http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/conteni
 Antirreumático (uso externo)9
do/72-grupos-funcionales.html visto el 5/11/2014
2. Geissman, T. A. (1973). Principios de química
Conclusiones
orgánica. Reverté. pp 346.
 Por lo general, los aldehídos sufren la 3. https://deymerg.files.wordpress.com/2011/03/lab-
adición nucleofílica con mayor facilidad aldehidos-y-cetonas-udea.pdf
4. Gutierrez, J. (2008). Identificación de Aldehídos y
que las cetonas. Esta diferencia de
Cetonas. Recuperado el 5 de Noviembre de
reactividad concuerda con los estados 2014, de:
Scribd:http://es.scribd.com/doc/15573176/9-
de transición implicados y parece Identificacion-de-Aldehidos-y-Cetonas

deberse a una combinación de factores 5. Bonner, W.; Castro, A.; Química orgánica básica
ed. 2, España (1978), Editorial Alambra; P.P. 288
electrónicos y estéricos. Donde el
6. Anónimo, (2010) Recuperado en noviembre de
aldehído tiene un hidrogeno, una cetona
2014:
tiene un segundo grupo alquilo o arilo, http://www.telecable.es/personales/albatros1/qui
mica/grupofun/aldeceto/aldeceto.htm#reaccion
que es más grande que el hidrogeno del
7. Morrison, R. T., & Boyd, R. N. (1976). Química
primero y resiste más a la aglomeración Orgánica, Fondo Educativo Interamericano:
Capítulo 21 Aldehídos y cetonas. pp.745-775
en el estado de transición.7
8. Casanovas, J; otros. Planta de producción de
 El grupo carbonilo es un grupo polar; así acetaldehído P.P. 7, 13-16
pues, los aldehídos y cetonas tienen http://webcache.googleusercontent.com/search?
q=cache:1Vo6r6_BOIsJ:www.recercat.cat/bitstre
puntos de ebullición mas altos que los am/handle/2072/151825/PFC_ACECAT_v01p01.
pdf%3Fsequence%3D1+&cd=2&hl=es&ct=clnk&
hidrocarburos del mismo peso molecular. gl=co Recuperado en noviembre de 2014.
Sin embargo, puesto que los aldehídos y
las cetonas no pueden formar enlaces de
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9. Ecured, Propanona,
http://www.ecured.cu/index.php/Propanona#Obte
nci.C3.B3n Recuperado en noviembre de 2014

10. MetroBot Recuerado en noviembre 2014:


http://es.wikipedia.org/wiki/Reacci%C3%B3n_del
_haloformo#Prueba_del_yodoformo

11. Ellis, G.; Química orgánica ed. 2, México (1969),


Editorial Limusa-Wiley; P.P. 263-267.

12. Solomons, G.; Química orgánica ed. 3; México


(1979), Editorial Limusa; P.P. 721

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