DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA

Práctica: 5. PROPIEDADES QUÍMICAS DE ALDEHÍDOS Y CETONAS

Nombre: Angélica Villamil Código: 202022361

Nombre: Daniela Pardo Código: 202021764

Para cada una de las reacciones plantee: la ecuación general, el mecanismo y detalle las
observaciones experimentales.

Reacción con bisulfito de sodio.

1)

2) El bisulfito de sodio es un compuesto que permite la separación de un aldehído o cetona de una

mezcla de compuestos orgánicos. El producto de esta reacción es un compuesto de adición bisulfitica
(en este caso un aldehído-bisulfito) en forma de sólidos cristalinos [1].

3) Agregar 1ml de solución saturada de bisulfito de sodio (𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂3 ) y 1ml de benzaldehído en un tubo
de ensayo. Posteriormente, agitar vigorosamente y de ser necesario enfriar la mezcla en un baño de
agua/hielo para formar el sólido.

Se puede observar una formación de sólido después de agitar y enfriar la solución. El sólido tiene
forma de cristales blancos y hay bastante presencia de este en las paredes del tubo de ensayo.

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Formación de fenilhidrazonas

1)

2) En la formación de las fenilhidrazonas reaccionan aldehídos o cetonas con 2,4-DNFH, como

resultado aparece de un precipitado amarillo que indica la presencia de carbonilos en el medio [2]. El
mecanismo de esta reacción inicia con la protonación de un aldehído o cetona [1] para formar su ácido
conjugado [4]. La polaridad del grupo carbonilo del ácido conjugado permite el ataque de la hidrazina
para formar el compuesto [5]. Este último, intercambia un protón entre el nitrógeno y el oxígeno,
logrando la transformación del grupo hidroxilo en agua. Luego, el compuesto [6] pierde una molécula
de agua, transformándose así en el compuesto [7]. Finalmente, la desprotonación de este concluye en la
formación de la hidrazona [3] [3].

[3]

3) Para este procedimiento se necesitan tres tubos de ensayo, ya que en cada uno de ellos se agregan
diferentes sustancias junto a 1ml de solución de 2,4-dinitrofenilhidrazina (2,4-DNFH). Primero, a 1ml
de 2,4-DNFH se le añade 0.5ml de benzaldehído. Segundo, se agita vigorosamente y si es necesario se
enfría en un baño de agua/hielo. Tercero, se repite el mismo procedimiento con etilmetilcetona (2-
butanona). Finalmente, se repite el mismo procedimiento con pentanal.

En primer lugar, en el tubo de ensayo correspondiente al benzaldehído (tubo de la derecha) se pueden

observar cambios físicos asociados al color, donde la mezcla pasa de una tonalidad amarilla a una
coloración anaranjada. Asimismo, se puede observar la aparición de un sólido en forma de cristales. En
segundo lugar, en el tubo del medio (el cual contiene el etilmetilcetona) los cambios físicos no son tan
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evidentes como en los otros dos, puesto que este mantiene su color amarillo y la aparición de sólidos es
mínima. Por último, en la mezcla de 2,4-DNFH y pentanal (tubo de la izquierda) sí se evidencian
cambios, ya que el líquido toma una coloración más intensa de amarillo y hay formación de cristales.

Reacción de Cannizzaro
1 y 2)

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[4] [5]

3) En un tubo de ensayo se añaden 2.5ml de solución alcohólica de KOH y 0.5ml de benzaldehído.

Esto es hecho en un tubo de ensayo con tapa, pues facilita el proceso de agitación vigorosa, esto es
hecho prolongadamente. La reacción empieza como un líquido transparente.
La reacción termina con un precipitado sólido, se filtra el producto.

En la imagen se visualiza el KOH y el benzaldehído antes de ser agitados.

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Reacción halofórmica

1 y 2)

[6]

3) Se agrega en un tubo de ensayo 2.5 ml de solución de yodo en yoduro de potasio y 0.5 ml de

etilmetilcetona, esto es agitado. El color en el que está en este punto la reacción es un color pardo muy
oscuro. Después, se le agrega lentamente gotas de KOH y se agita nuevamente, esto generará que el
color pardo desaparezca y se torne a un líquido transparente con un sólido en su fondo. El sólido tendrá
que ser filtrado.

La filtración sucede añadiendo una cantidad de agua, el producto es un sólido amarillo claro. Para el
punto de fusión se incrementa la temperatura hacia 120°C y se visualiza como torna a un color rojizo.

En la primera imagen se visualiza en el tubo de ensayo la solución de yodo en yoduro de potasio,

etilmetilcetona y KOH, esto es en el proceso de agitación. En la segunda imagen se visualiza la
filtración del producto que será el yodoformo, después de eso estaba listo para el análisis de punto de
fusión.

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Cuestionario

1. ¿La reacción con bisulfito de sodio es general para todos los aldehídos y cetonas? Explique su
respuesta.
La reacción con bisulfito de sodio (𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂3 ) la experimentan todos los aldehídos, pero NO todas
las cetonas, solo algunas como las metilcetonas. Esto se debe a que las cetonas superiores no
forman el producto de adición, puesto que este es altamente sensible al impedimento estérico [7].
El producto de adición es un precipitado en forma de compuesto cristalino. Por esta razón, esta
reacción suele implementarse como método de separación de aldehídos y cetonas de otras
sustancias, como una mezcla de compuestos orgánicos [1].

2. ¿Cuáles otras sustancias dan positiva la prueba de yodoformo? ¿Es esta prueba general para
todas las cetonas? ¿Por qué?
El mecanismo de la reacción presente en la prueba de yodoformo consiste en la formación de
carboxilatos y haloformos. Esta inicia con una halogenación completa de 𝐶𝐻3 , seguido de un
ataque del nucleófilo -OH en el doble enlace del oxígeno que posteriormente se reubica por
medio del desplazamiento del grupo 𝐶𝑙3− (un grupo muy básico), que permite la desprotonación
del ácido carboxílico formado, dando lugar a un carboxilato y haloformo [8].

Esta prueba es general para todas las cetonas, ya que tiene como finalidad identificarlas de
forma analítica mediante el precipitado de color amarillo perteneciente al yodoformo. Otras
sustancias que también dan positiva esta prueba son el acetaldehído y alcoholes secundarios o
terciarios, puesto que pueden oxidarse a metilcetonas [8]. Sin embargo, para que esta reacción
de positiva para los alcoholes debe utilizarse 𝑁𝑎𝑂𝐻 debido a su capacidad oxidante, en
comparación a otras sustancias como el 𝑁𝐻3 .

3. Escriba el mecanismo de reducción de los compuestos carbonílicos y escriba los productos de

reducción y oxidación de aldehídos y cetonas.

Reducción de compuestos carbonílicos

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4. ¿Cuáles son los agentes oxidantes y reductores más utilizados en las reacciones de aldehídos y
cetonas?
Por el lado de los agentes oxidantes en aldehído, se utiliza usualmente el permanganato de potasio
(𝐾𝑀𝑛𝑂4 ) y el dicromato de potasio (𝐾2 𝐶𝑟𝑂7). Existe también la prueba de Tollens, donde su
reactivo ([𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 ]+) se mezcla con un reactivo desconocido y se utiliza para diferenciar un
aldehído de una cetona, si este se oxida corresponde a ser aldehído. Adicionalmente, se utiliza el
reactivo de Jones y los peroxiácidos. Con respecto a los oxidantes en las reacciones con cetonas,
también se utiliza constantemente el permanganato de potasio [7] [9].
En el caso de los agentes reductores, se evidencia que tanto los aldehídos como las cetonas tienen
similares. Por ejemplo, se utiliza el borohidruro de sodio (𝑁𝑎𝐵𝐻4 ) y el hidruro de litio y aluminio
(𝐿𝑖𝐴𝑙𝐻4 ) para reducir los aldehídos y cetonas a alcoholes primarios y secundarios respectivamente
[7]. Adicionalmente, se han visto algunas reacciones reductoras con el uso de amalgama de zinc y
mercurio, la reacción tiene el nombre de Reducción de Clemmensen [10].

5. ¿Cuáles son los métodos más empleados en la industria para obtener etanal y propanal?
Industrialmente, el 2% de la producción de etanol es usado para la producción de etanal (acetaldehído).
Una vez que se produzca el etanol, se llevará el etanal a un catalizador de plata y la reacción se dará
más rápido. Los productos formados entran a ser separados por agua fría en un depurador. Vuelven a
pasar por otro depurador y son nuevamente lavados, una vez que salgan de acá entran a una columna
de destilación. Los productos resultantes son: etanal y desechos varios [11]. El producto principal
(etanal, también conocido como acetaldehído) suele utilizarse como materia prima para la obtener
ácido acético, anhídrido acético y elaborar disolventes [7].

Por otro lado, para la obtención de propanal de manera industrial se trata alcohol propílico con una
mezcla antioxidante de bicromato, pasando el vapor de alcohol propílico sobre cobre a temperaturas
elevadas [12]. Entre los principales usos y aplicaciones del propanal están: los desinfectantes,
productos de farmacia, manufactura de plásticos, productos para celulosa y caucho [13].

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Conclusiones

1. Los aldehídos y cetonas se caracterizan por presentar el grupo carbonilo (C=O), es decir, un
enlace doble carbono-oxígeno.
2. Los aldehídos y cetonas presentan un mayor estado de oxidación en comparación con
alcoholes.
3. En los compuestos de aldehídos y cetonas hay mayor versatilidad y reactividad, en términos de
síntesis orgánica, debido a la polaridad y planaridad que presenta el grupo carbonilo (C=O).
4. La polaridad del doble enlace carbono-oxígeno (C=O) se debe a la mayor electronegatividad
del oxígeno. Por consiguiente, se forma una deficiencia electrónica (δ+) en el carbono.
5. La resonancia del doble enlace carbono-oxígeno (C=O) se caracteriza por tener una carga
formal positiva en el carbono y una negativa en el oxígeno.
6. A causa de la deficiencia electrónica del carbono en el grupo carbonilo (C=O), este tiene un
carácter electrofílico que puede producir ataques nucleofílicos en el átomo (favorecidos por la
planaridad del enlace).
7. Los aldehídos tienen una mayor reactividad que las cetonas, lo que se debe a efectos
estereoelectrónicos.
8. Mientras que los aldehídos pueden ser reducidos para convertirse en alcoholes primarios, las
cetonas pueden reducirse a alcoholes secundarios.

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Referencias

[1] Félix, L. (2010). Reacciones a los dobles enlaces carbono oxígeno. Recuperado de
https://es.slideshare.net/lfelix/reacciones-a-los-dobles-enlaces-carbono-oxgeno

[2] Fernández, G. (2009). Reacción carbonilos con fenilhidrazina. Recuperado de

http://www.quimicaorganica.net/ensayo-fenilhidrazina.html

[3] Fernández, G. (s.f.). Formación de Hidrazonas. Recuperado de

https://www.quimicaorganica.org/aldehidos-y-cetonas/232-formacion-de-hidrazonas.html

[4] [NileRed]. (2017, febrero 2). The Cannizzaro reaction [Archivo de video]. Recuperado de
https://www.youtube.com/watch?v=qEBC204WTKs

[5] Aldehidos y cetonas. Es.slideshare.net. (2015). Recuperado el 29 mayo 2021, de

https://es.slideshare.net/chabela1396/aldehidos-y-cetonas-48799724

[6] Reacción del haloformo - pruebas químicas - Informacion. ww.bluerock.es. (2020). Recuperado el
29 Mayo 2021, de https://amp.ww.bluerock.es/2878352/1/reaccion-del-haloformo.html

[7] Aldehídos y Cetonas. ulpgc.es. Recuperado el 29 mayo 2021, de

https://www2.ulpgc.es/hege/almacen/download/4/4534/Aldehidos_y_Cetonas.doc

[8] Leira, A., Ortiz, M. (2013). Identificación de aldehídos y cetonas mediante pruebas específicas.
Recuperado de https://es.slideshare.net/AngyMile02/practica-5-reconocimiento-de-aldehdos-y-cetonas

[9] Propiedades Químicas. Medicina.usac.edu.gt. (2009). Recuperado el 29 Mayo 2021, de

http://medicina.usac.edu.gt/quimica/Carbonilo/Propiedades_Qu_micas.htm#:~:text=Los%20aldeh%C3
%ADdos%20se%20oxidan%20f%C3%A1cilmente,7%20(dicromato%20de%20potasio).

[10] Reducción de Clemmensen. (27 de abril de 2021). En Wikipedia. Recuperado el 29 mayo 2021, de
https://es.wikipedia.org/wiki/Reducción_de_Clemmensen

[11] Sandoval, D. [Diana Rosario Sandoval Plascencia]. (2019, febrero 16). Producción de
Acetaldehído [Archivo de video]. Recuperado de https://www.youtube.com/watch?v=UNIk_-XVnC8

[12] National Center for Biotechnology Information (2021). PubChem Annotation Record for
PROPIONALDEHYDE, Source: Hazardous Substances Data Bank (HSDB). Recuperado el 29 de
mayo de https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/source/hsdb/1193.

[13] Propanal. Recuperado de https://www.formulacionquimica.com/aldehido-c3h6o/

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