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Universidad Nacional de Colombia emplea la siguiente relación termodinámica para el

Laboratorio de propiedades termodinámicas y de mismo:


transporte (Cód. 2015721-7)
Calor de combustión ∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝑃∆𝑉
Grupo 7-1
Julieta Díaz Mendoza - 1032493450 Teniendo en cuenta que que el cambio de volumen en el
Raisa Indira López - 1032486160. sistema se debe a la diferencia entre los gases de
Juan Sebastián Rubiano - 1020834743 combustión y asumiendo comportamiento de gas ideal
se tiene que:
Oscar Yesid Suárez
Bogotá, 7 de mayo del 2019. ∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀

Objetivo general
Expresándolo en términos de la energía interna del
Determinar el calor normal de combustión de una sistema:
sustancia orgánica y el poder calorífico de un
combustible. ∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 0
Donde:
Objetivos específicos
 Determinar la capacidad calorífica del 𝑣𝑖 : Coeficiente estequiométrico de las sustancias
calorímetro empleando una sustancia estándar. gaseosas del sistema.
 Determinar experimentalmente el calor de
combustión normal de una sustancia orgánica y 𝜀: Avance de la reacción correspondiente.
compararla con los datos reportados en la
literatura. El ∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 se define como
 Determinar experimentalmente el calor de
combustión normal de un combustible y ∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎 + ∆𝐻𝑐𝑎𝑙 = 0
compararlo con los datos reportados en la
literatura. En cuanto a las reacciones que ocurren se tiene que:
Fundamento teórico 𝐶𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝑣𝑂2 𝑂2(𝑔) → 𝑣𝐶𝑂2 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝑣𝐻2𝑂 𝐻2 𝑂(𝑙)
3 1
Calor de combustión 𝐹𝑒(𝑠) + 𝑂2(𝑔) → 𝐹𝑒2 𝑂3(𝑠)
2 2
El calor de combustión de una sustancia se define como Donde ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎 se define como:
el calor liberado cuando un compuesto formado por
átomos de C, H y O se queman en presencia de oxígeno ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎 = 𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝐻2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) + 𝐻2,𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠
en excedo para dar lugar a dióxido de carbono y agua −(𝐻1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝐻1,𝑂2 + 𝐻1,𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 )
logrando así una combustión completa.
Cuando se desea realizar la medición del calor de
Es importante tener en cuenta la desviación de los
combustión de una sustancia experimentalmente, el
vapores del comportamiento de gas ideal considerando
procedimiento permite obtienen resultados precisos
las propiedades residuales de la siguiente manera:
cuando la reacción se lleva a cabo adiabáticamente.
La combustión se realiza en una cámara aislada que 𝑅
𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 = 𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 ∗
+ 𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠
transmite el calor liberado a un fluido estándar,
generalmente suele ser agua. Al aplicar la primera ley de ∗
𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 ∗
= 𝐻2,𝐶𝑂 ∗
+ 𝐻2,𝑂
2 2
la termodinámica se obtiene:

Así, 𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 queda expresado en términos de una
𝑄 − 𝑊 = ∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 0
referencia de 25ºC como temperatura del sistema como:
Para poder comprender de una mejor manera dicho
cambio en la energía interna es importante analizarlo
desde el cambio entálpico en el sistema. De ahí se

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∗ ∗ 2 𝑇
𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 = 𝜈𝐶𝑂2 𝜀1 (ℎ25°𝐶 ,𝐶𝑂2 + ∫25°𝐶 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 𝑑𝑇) + (𝑛1,𝑂2 +
∗ 2 𝑇
𝜈𝑂2 𝜀1 + 𝜈𝑂2 𝜀2 )(ℎ25°𝐶 ,𝑂2 + ∫25°𝐶 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇 )

Ya teniendo en cuenta eso se puede definir el término


de la entalpía del agua, asumiendo su comportamiento
comolíquido, de la siguiente manera:
𝑇2
𝐻2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) = 𝑛2,𝑎𝑔𝑢𝑎 (ℎ2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) + ∫ 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇)
25°𝐶
Y los sólidos se definen como:

𝐻2,𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠 = 𝐻2,𝐹𝑒 + 𝐻2,𝐹𝑒2𝑂3 [12]


𝐻2,𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠 = 𝑛2,𝐹𝑒 ℎ2,𝐹𝑒 + 𝑛2,𝐹𝑒2𝑂3 ℎ2,𝐹𝑒2 𝑂3

Teniendo en cuenta el alambre que no se haya consumido y el


que sí y desarrollando dicho término.

2 𝑇
𝐻2,𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠 = (𝑛1,𝐹𝑒 + 𝜈𝐹𝑒 𝜀2 )(ℎ25°𝐶,𝐹𝑒 + ∫25°𝐶 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇 ) +
𝑇2
𝜈𝐹𝑒2 𝑂3 𝜀2 (ℎ2,𝐹𝑒2 𝑂3 + ∫25°𝐶 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑑𝑇 )

Haciendo el desarrollo para los términos faltantes se tiene que:

𝐻1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = 𝑛1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 (ℎ25°𝐶 ,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 +


𝑇1
∫25°𝐶 𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑇 )

𝑇1

𝐻1,𝑂2 = 𝑛1,𝑂2 (ℎ25°𝐶 ,𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇)
25°𝐶

𝑇1
𝐻1,𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 = 𝑛1,𝐹𝑒 (ℎ1,𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇 )
25°𝐶

Para el cambio entálpico del calorímetro se tiene que:


𝑇2
∆𝐻𝑐𝑎𝑙 = ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 𝑑𝑇 Figura 1. Procedimiento experimental
𝑇1

La constante el calorímetro se calcula haciendo la Diagrama de los equipos


primera prueba con un sólido de referencia y resolviendo
los balances del sistema. En las siguientes imágenes se representan el equipo
usado para esta práctica, de manera que cada número
Procedimiento experimental hace referencia a una parte del equipo.

1. Sistema de calentamiento
2. Termómetro
3. Sistema de agitación
4. Termómetro
5. Sistema de control de los flujos
6. Cables para ignición
7. Cubeta para cámara de combustión
8. Cámara de combustión
8.1. Entrada cables de ignición
8.2. Acople para entrada de oxígeno
8.3. Válvula escape de aire
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9. Rosca para sellar la bomba


10. Válvula para ajustar presión. Fuente de oxígeno
11. Válvula salida de aire
12. Empastilladora manual

Figura 4. Bomba calorimétrica.

Figura 2. Calorímetro adiabático.

Figura 5. Suministro de oxígeno.

Figura 3. Interior del calorímetro adiabático.


Figura 6. Empastilladora manual.

Tabla de datos

Tabla 1. Condiciones del laboratorio


Temperatura (°C)
Presión

Tabla 2. Calibración del equipo


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Sustancia Masa Masa Masa Masa del Debe identificarse la clasificación de peligrosidad de los
inicial inicial final del alambre residuos generados durante la práctica, según el
de la del alambre que sistema globalmente armonizado, deben especificarse
muestra alambre (g) reaccionó las medidas de seguridad que debieron seguirse durante
(g) (g) (g) la práctica y el protocolo a seguir en caso de accidente.

Ácido Bibliografía
benzoico En esta sección deben encontrarse todas las fuentes
utilizadas en el planteamiento del fundamento teórico y
Tabla 3. Temperatura vs tiempo para cada muestra. las fuentes utilizadas para sustentar el análisis.
Cantidades empleadas
Masa pastilla
(g)
Ácido benzoico
Masa alambre
(g)
Masa pastilla
(g)
Sacarosa
Masa alambre
(g)
Masa de diesel
(g)
Diesel
Masa alambre
(g)

Muestra de cálculos
Para el cálculo de la constante del calorímetro se tiene
que:

𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙
0 0 𝑅
𝜀1 ∆𝐻0,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡. + 𝜀2 ∆𝐻0,𝑜𝑥.ℎ𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜. + 𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝐾1 (𝑇2 − 25º𝐶) + 𝐾2 (𝑇1 − 25º𝐶) − 𝐾3
=
(𝑇1 − 𝑇2 )

Donde:
𝐾1 = 𝜀1 (𝑣𝐶𝑂2 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 + 𝑣𝐻2𝑂 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 + 𝑣𝑂2 𝐶𝑝 𝑂2 )
+𝜀2 (1⁄2 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 − 𝐶𝑝 𝐹𝑒 − 3⁄2 𝐶𝑝 𝑂2 )

𝐾2 = 𝜀1 (𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝑣𝑂2 𝐶𝑝 𝑂2 )

𝐾3 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 𝑅𝑇( 𝑣𝐶𝑂2 𝜀1 + 𝑣𝑂2 𝜀1 − 3/2𝜀2 )

Ya para cuando el cálculo sea el del calor de combustión


de la sustancia problema se tiene que:

1
∆𝐻00 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = − (𝜀 ∆𝐻 0
𝜀1 2 0 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 h𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜
+𝐾1 (𝑇2 − 25°𝐶) + 𝐾2 (𝑇1 − 25) + 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 (𝑇2 − 𝑇1 ) − 𝐾3 )

Análisis de riesgo
Debe presentarse las frases R y S de los reactivos
utilizados durante la práctica e identificar la clase de
riesgo (Químico, biológico, físico, ambiental, ninguno).
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