Laboratorio Integral II

Equilibrio solido-liquido.

Practica optativa

Equilibrio solido-liquido.

1. Objetivo
Determinar experimentalmente las curvas de enfriamiento y las constantes características del proceso de solidificación, para una sustancia pura y para una solución binaria ideal.

1.1. Objetivos específicos
Calcular el calor de fusión y la constante crioscopíca de una sustancia pura.

2. Introducción
EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO (ESL) El comportamiento de las fases que comprenden los estados sólido y líquido es la base para los procesos de separación (por ejemplo, cristalización) en ingeniería química y de materiales. Más aún, se observa una amplia variedad en cuanto al comportamiento de fases binarias (un sistema de dos componentes se denomina sistema binario). Para los sistemas que presentan equilibrios sólido/sólido, sólido/líquido. La base para representar al ESL es ̂ ̂ [1]

Consideraciones teóricas Al enfriar una solución binaria, se alcanza eventualmente una temperatura en la cual el solvente sólido comienza a separarse. La temperatura a la que comienza tal separación o temperatura de primeros cristales, corresponde al punto de congelación de la solución.

Equilibrio físico

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como la presión es constante. el número de grados de libertad se reduce a 1. En esta técnica se deja enfriar una disolución líquida (un fundido) de dos componentes y se mide la temperatura del sistema en función del tiempo. [4] La siguiente expresión da la fracción molar del disolvente en relación con el punto de congelación de la solución ideal y el punto de congelación del disolvente puro: Equilibrio físico Página 2 . Que de una manera más general se define como aquella temperatura en la cual una solución particular se halla en equilibrio con el solvente sólido. [2] En soluciones binarias ideales. Además.líquido se estudian normalmente con el sistema abierto a la atmósfera. siendo la constante de proporcionalidad la constante crioscópica o de descenso del punto de congelación ( ): ( En donde: = molalidad Así mismo las propiedades características del solvente puro se relacionan entre sí mediante la siguiente expresión: ( ( )( ) ) ( ) )( ) ( ) ( ) Una forma de determinar experimentalmente diagramas de fase sólido-líquido es el análisis térmico. no se cuenta como una fase ni se incluyen O2 y N2 como componentes del sistema. La solubilidad del aire en las fases sólida y líquida suele ser lo suficientemente pequeñas como para poder ignorarla y la atmósfera actúa únicamente como un pistón que proporciona una presión externa constante de una atmosfera. obteniendo una serie de curvas de enfriamiento. La variable tiempo es aproximadamente proporcional a la cantidad de calor que pierde el sistema por lo que la pendiente de una curva de enfriamiento es aproximadamente proporcional a la inversa de la capacidad calorífica del sistema: ⁄ ( ) Los equilibrios sólido. La atmósfera no es parte del sistema por lo que cuando se aplica la regla de las fases al sistema. el decremento del punto de fusión de la solución con respecto al solvente puro es directamente proporcional a la concentración de la solución. este proceso se repite para varias composiciones diferentes de líquido.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido.

Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. Metodología Colóquese dentro del tubo de ensaye las cantidades de sustancia pura o de mezcla que se indica: en el primer tubo de ensaye se introduce 1 gr de naftaleno. sustancias y equipo necesario MATERIAL: 5 tubos de ensaye de con pinzas 1 termómetro de 0-200 °C 1 mechero de bunsen 1 reloj con segundero SUSTANCIAS:   Naftaleno Acido benzoico 6. Aplicación industrial • • • Adición de anticongelantes para los coches Detección de la adulteración de productos alimenticios Determinación de masas moleculares de solutos 4.8 de naftaleno y 0. Material. en el segundo 1 gr de acido benzoico. con precisión de decimas de grado. Tema: equilibrio de fases solido-liquido 5. en el cuarto 0. En seguida.8 de acido benzoico. retírese el calentamiento y agitando suavemente con el propio termómetro.2 gr de naftaleno y 0. Equilibrio físico Página 3 .6 de acido benzoico en el quinto 0. regístrese cada 30 segundos la temperatura del sistema.4 de naftaleno y 0. Correlación con temas y subtemas del programa de estudios En la materia de fisicoquímica. en el tercero 0. caliéntese la mezcla de cada tubo de ensaye en el mechero hasta su total licuefacción. ( ) ( )[2] 3. A continuación se introduce el termómetro y tomando el tubo con las pinzas. 6 de naftaleno y 0.2 de acido benzoico. .4 de acido benzoico y en el sexto 0.

Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. Debe observarse y registrarse con la mayor precisión posible el momento en el que aparezcan los primeros cristales en las mezclas. A 60 °C) CÁLCULOS Constrúyase las curvas de enfriamiento de las dos sustancias puras y de sus mezclas. El procedimiento debe continuarse hasta la completa solidificación de la mezcla (aprox. Grafica 1: Representación grafica del enfriamiento de 1 gr de acido benzoico 250 Temperatura(°C) 200 150 100 50 0 0 50 100 tiempo (seg) 150 200 1 gr de ácido benzoico t (seg) T (°C) 30 192 60 170 90 150 120 132 150 118 180 110 Grafica 2: Representación grafica del enfriamiento de 1 gr de acido naftaleno 200 Temperatura(°C) 150 100 50 0 0 50 100 Tiempo (seg) 150 200 1gr de naftaleno t (seg) T (°C) 30 178 60 154.3 270 76.5 210 80 240 78.5 90 132 120 112 150 95 180 83.3 Equilibrio físico Página 4 .2 330 72. ya que a esa temperatura es la que se utiliza en la construcción del diagrama de fases de la solución.

9 Grafica 4: Representación grafica del enfriamiento de la mezcla de naftaleno (0.5 60 185.1 72.5 105 93.8gr) 250 Temperatura(°C) 200 150 100 50 0 0 50 100 Tíempo(seg) 150 200 0.6gr) 250 200 Temperatura(°C) 150 100 50 0 0 50 100 Tíempo (seg) 150 200 0.8 gr acido benzoico t (seg) T (°C) 30 212.5 120 137 150 116 180 107 210 101 240 93.2gr de naftaleno y 0. Grafica 3: Representación grafica del enfriamiento de la mezcla de naftaleno (0.2 gr) y acido benzoico (0.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido.6gr de acido benzoico t (seg) 30 60 90 120 150 180 210 240 T (°C) 202 176 149 125.5 90 157.4 gr) y acido benzoico (0.4 85.4gr de naftaleno y 0.9 Equilibrio físico Página 5 .

6gr de naftaleno y 0.4gr) 250 Temperatura(°C) 200 150 100 50 0 0 50 100 Tiempo(seg) 150 200 0.3 210 71. Grafica 5: Representación grafica del enfriamiento de la mezcla de naftaleno (0.2 240 68 Equilibrio físico Página 6 .3 270 68 Grafica 6: Representación grafica del enfriamiento de la mezcla de naftaleno (0.2gr de ácido benzoico t (seg) T (°C) 30 152 60 135 90 114 120 99 150 87.8 gr) y acido benzoico (0.4 180 76.8gr de naftaleno y 0.6 gr) y acido benzoico (0.4gr de ácido benzoico t (seg) T (°C) 30 193 60 174 90 149 120 124 150 106 180 91 210 78 240 72.2gr) 160 140 Temperatura(°C) 120 100 80 60 40 20 0 0 50 100 Tiempo(seg) 150 200 0.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido.

Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido.4 0. Equilibrio físico Página 7 .8 1 1. Constrúyase en una sola grafica las curvas de los primeros cristales en coordenadas ( ) ( ) Grafica 7: representación grafica de los primeros cristales formados 140 120 Temperatura(°C) 100 80 60 40 20 0 0 0.2 0.2 Sustancia 1 gr de naftaleno 1 gr de acido benzoico ( 1 1 80 118 ) Con la grafica anterior calcúlese el valor de ( ) de las substancias puras.6 fraccion x 0.

Tabla 1: presentación de los resultados Para 1gr de naftaleno Pm=128.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido.mol Para 1gr de ácido benzoico Pm=122.48ºC/mol Equilibrio físico Página 8 .0081gr.mol Molalidad = = Molalidad = = 80-25=55ºC 118-25=93ºC = = =7051.12gr/gr.28ºC/mol =11481.mol Molalidad = n= n= =0.mol Molalidad = n= n= =0. 1.0078gr. calcúlese el valor de (constante crioscopica) de las sustancias puras.16gr/gr.

8. Cuestionario 1. La temperatura a la cual empieza tal separación. ¿Qué es la constante crioscopica? Nos mide el descenso de la temperatura de fusión de un líquido cuando se añade un soluto no volátil. solamente están la región liquida y solida. 7. ¿Qué se espera que suceda al enfriar si en la solución binaria una de las sustancias puras es electrolítica? Lo que se espera. ya que no está presente la región vapor. ¿Qué es el punto de fusión? El punto de fusión es la temperatura a la cual un cuerpo sólido pasa al estado líquido. corresponde al punto de congelación de la solución.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. 2. ¿Existe un punto triple para soluciones binarias ideales? No existe punto triple. es que se alcance una temperatura en la cual el solvente solido comience a separase. 4. es en si la temperatura en la cual la solución particular se halla en equilibrio con el solvente solido. 3. Revisar el tema de propiedades coligativas. Sugerencias didácticas Utilizar sustancias diferentes a la de la práctica y comparar la temperatura de fusión con la de la bibliografía. donde la línea superior es la curva de congelación y la inferior es la curva de fusión. Equilibrio físico Página 9 .

Addison Wesley Logman [3]Keith J. p. Luis A. p. de C. Bibliografía [1] J. Conclusiones Entre más concentración de acido benzoico en la mezcla acido benzoico-naftaleno. 10. Editorial continental. el punto de fusión aumenta.F. (1997. Juan Soto.F. p. Castellan (1998.601) introducción a la termodinámica en ingeniería química . Smith. p. (1993.A. DE C. S. McGRAWHILL/INTERAMERICANA EDITORES. Villaesusa (1997.2 122 6.91) Química física para ingenieros químicos. Levine. Segunda edición México S. Jonh H. 9. Abbott. M. Meiser. V. p. M.Quinta edición México D. Anexos Tabla 2: constates crioscopicas de referencia [5] Substancia Naftaleno Acido benzoico Punto de congelación (°C) 80. S. Van Ness.210) Fisicoquímica.A.Laidler.A.V. Cabe mencionar que según los cálculos se llego a la conclusión de que en las sustancias puras su entalpia de fusión es cero.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. Tercera edición México D. [4]IRA N. (1997. Consuelo Jiménez.402) Fisicoquímica. [2]Gilbert W.9 --- Equilibrio físico Página 10 . McGRAWHILL/INTERAMERICANADE ESPAÑA. esto se debe a que el punto de equilibrio de la mezcla varia respecto a la concentración molar de uno en el otro. Primera edición(en español) México DF. primera edición editorial universidad politécnica de valencia 11.345) Fisicoquímica. [5]M. H. C. M.

Primera edición(en español) México DF. p.V.Quinta edición México D. Tercera edición México D.601) introducción a la termodinámica en ingeniería química . Levine. M. Addison Wesley Logman [3]Keith J. Editorial continental.A. Van Ness.F.9 --- Equilibrio físico Página 11 .91) Química física para ingenieros químicos. Anexos Tabla 2: constates crioscopicas de referencia [5] Substancia Naftaleno Acido benzoico Punto de congelación (°C) 80. Luis A. Consuelo Jiménez. Castellan (1998. Smith. p. Segunda edición México S. [4]IRA N. Abbott. p.F. 1. McGRAW-HILL/INTERAMERICANA EDITORES. esto se debe a que el punto de equilibrio de la mezcla varia respecto a la concentración molar de uno en el otro. (1997.210) Fisicoquímica. McGRAW-HILL/INTERAMERICANADE ESPAÑA. [2]Gilbert W. (1993. DE C. S. p. primera edición editorial universidad politécnica de valencia 3. de C. el punto de fusión aumenta. p.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. V. Cabe mencionar que según los cálculos se llego a la conclusión de que en las sustancias puras su entalpia de fusión es cero. Bibliografía [1] J. Juan Soto. Jonh H. M.345) Fisicoquímica.Laidler. 2. S. Meiser.402) Fisicoquímica.A. C. Villaesusa (1997.2 122 Kf 6.A. Conclusiones Entre más concentración de acido benzoico en la mezcla acido benzoiconaftaleno. M. (1997. [5]M. H.

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