Equilibrio solido practica

Laboratorio Integral II

Equilibrio solido-liquido.

Practica optativa

Equilibrio solido-liquido.

1. Objetivo
Determinar experimentalmente las curvas de enfriamiento y las constantes características del proceso de solidificación, para una sustancia pura y para una solución binaria ideal.

1.1. Objetivos específicos
Calcular el calor de fusión y la constante crioscopíca de una sustancia pura.

2. Introducción
EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO (ESL) El comportamiento de las fases que comprenden los estados sólido y líquido es la base para los procesos de separación (por ejemplo, cristalización) en ingeniería química y de materiales. Más aún, se observa una amplia variedad en cuanto al comportamiento de fases binarias (un sistema de dos componentes se denomina sistema binario). Para los sistemas que presentan equilibrios sólido/sólido, sólido/líquido. La base para representar al ESL es ̂ ̂ [1]

Consideraciones teóricas Al enfriar una solución binaria, se alcanza eventualmente una temperatura en la cual el solvente sólido comienza a separarse. La temperatura a la que comienza tal separación o temperatura de primeros cristales, corresponde al punto de congelación de la solución.

Equilibrio físico

Página 1

La solubilidad del aire en las fases sólida y líquida suele ser lo suficientemente pequeñas como para poder ignorarla y la atmósfera actúa únicamente como un pistón que proporciona una presión externa constante de una atmosfera. En esta técnica se deja enfriar una disolución líquida (un fundido) de dos componentes y se mide la temperatura del sistema en función del tiempo. obteniendo una serie de curvas de enfriamiento. no se cuenta como una fase ni se incluyen O2 y N2 como componentes del sistema. el número de grados de libertad se reduce a 1. [2] En soluciones binarias ideales. Que de una manera más general se define como aquella temperatura en la cual una solución particular se halla en equilibrio con el solvente sólido. el decremento del punto de fusión de la solución con respecto al solvente puro es directamente proporcional a la concentración de la solución. Además. La variable tiempo es aproximadamente proporcional a la cantidad de calor que pierde el sistema por lo que la pendiente de una curva de enfriamiento es aproximadamente proporcional a la inversa de la capacidad calorífica del sistema: ⁄ ( ) Los equilibrios sólido. como la presión es constante. siendo la constante de proporcionalidad la constante crioscópica o de descenso del punto de congelación ( ): ( En donde: = molalidad Así mismo las propiedades características del solvente puro se relacionan entre sí mediante la siguiente expresión: ( ( )( ) ) ( ) )( ) ( ) ( ) Una forma de determinar experimentalmente diagramas de fase sólido-líquido es el análisis térmico.líquido se estudian normalmente con el sistema abierto a la atmósfera. este proceso se repite para varias composiciones diferentes de líquido.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. [4] La siguiente expresión da la fracción molar del disolvente en relación con el punto de congelación de la solución ideal y el punto de congelación del disolvente puro: Equilibrio físico Página 2 . La atmósfera no es parte del sistema por lo que cuando se aplica la regla de las fases al sistema.

Metodología Colóquese dentro del tubo de ensaye las cantidades de sustancia pura o de mezcla que se indica: en el primer tubo de ensaye se introduce 1 gr de naftaleno. Aplicación industrial • • • Adición de anticongelantes para los coches Detección de la adulteración de productos alimenticios Determinación de masas moleculares de solutos 4. regístrese cada 30 segundos la temperatura del sistema.2 de acido benzoico.2 gr de naftaleno y 0. en el segundo 1 gr de acido benzoico.6 de acido benzoico en el quinto 0. A continuación se introduce el termómetro y tomando el tubo con las pinzas. Correlación con temas y subtemas del programa de estudios En la materia de fisicoquímica. Tema: equilibrio de fases solido-liquido 5. en el cuarto 0. caliéntese la mezcla de cada tubo de ensaye en el mechero hasta su total licuefacción. sustancias y equipo necesario MATERIAL: 5 tubos de ensaye de con pinzas 1 termómetro de 0-200 °C 1 mechero de bunsen 1 reloj con segundero SUSTANCIAS:   Naftaleno Acido benzoico 6. Material.8 de naftaleno y 0.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. en el tercero 0. retírese el calentamiento y agitando suavemente con el propio termómetro.4 de naftaleno y 0. ( ) ( )[2] 3. con precisión de decimas de grado. En seguida. . 6 de naftaleno y 0. Equilibrio físico Página 3 .4 de acido benzoico y en el sexto 0.8 de acido benzoico.

Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. A 60 °C) CÁLCULOS Constrúyase las curvas de enfriamiento de las dos sustancias puras y de sus mezclas.3 270 76. ya que a esa temperatura es la que se utiliza en la construcción del diagrama de fases de la solución. El procedimiento debe continuarse hasta la completa solidificación de la mezcla (aprox. Debe observarse y registrarse con la mayor precisión posible el momento en el que aparezcan los primeros cristales en las mezclas.2 330 72.5 90 132 120 112 150 95 180 83.3 Equilibrio físico Página 4 . Grafica 1: Representación grafica del enfriamiento de 1 gr de acido benzoico 250 Temperatura(°C) 200 150 100 50 0 0 50 100 tiempo (seg) 150 200 1 gr de ácido benzoico t (seg) T (°C) 30 192 60 170 90 150 120 132 150 118 180 110 Grafica 2: Representación grafica del enfriamiento de 1 gr de acido naftaleno 200 Temperatura(°C) 150 100 50 0 0 50 100 Tiempo (seg) 150 200 1gr de naftaleno t (seg) T (°C) 30 178 60 154.5 210 80 240 78.

1 72.5 60 185.2gr de naftaleno y 0. Grafica 3: Representación grafica del enfriamiento de la mezcla de naftaleno (0.6gr) 250 200 Temperatura(°C) 150 100 50 0 0 50 100 Tíempo (seg) 150 200 0.5 90 157.6gr de acido benzoico t (seg) 30 60 90 120 150 180 210 240 T (°C) 202 176 149 125.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido.4 85.9 Equilibrio físico Página 5 .9 Grafica 4: Representación grafica del enfriamiento de la mezcla de naftaleno (0.4 gr) y acido benzoico (0.2 gr) y acido benzoico (0.4gr de naftaleno y 0.5 105 93.5 120 137 150 116 180 107 210 101 240 93.8 gr acido benzoico t (seg) T (°C) 30 212.8gr) 250 Temperatura(°C) 200 150 100 50 0 0 50 100 Tíempo(seg) 150 200 0.

Grafica 5: Representación grafica del enfriamiento de la mezcla de naftaleno (0.6 gr) y acido benzoico (0.2gr de ácido benzoico t (seg) T (°C) 30 152 60 135 90 114 120 99 150 87.3 210 71.8 gr) y acido benzoico (0.4gr de ácido benzoico t (seg) T (°C) 30 193 60 174 90 149 120 124 150 106 180 91 210 78 240 72.4 180 76.8gr de naftaleno y 0.4gr) 250 Temperatura(°C) 200 150 100 50 0 0 50 100 Tiempo(seg) 150 200 0.2 240 68 Equilibrio físico Página 6 .3 270 68 Grafica 6: Representación grafica del enfriamiento de la mezcla de naftaleno (0.2gr) 160 140 Temperatura(°C) 120 100 80 60 40 20 0 0 50 100 Tiempo(seg) 150 200 0.6gr de naftaleno y 0.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido.

Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido.2 Sustancia 1 gr de naftaleno 1 gr de acido benzoico ( 1 1 80 118 ) Con la grafica anterior calcúlese el valor de ( ) de las substancias puras. Equilibrio físico Página 7 .8 1 1.4 0.2 0. Constrúyase en una sola grafica las curvas de los primeros cristales en coordenadas ( ) ( ) Grafica 7: representación grafica de los primeros cristales formados 140 120 Temperatura(°C) 100 80 60 40 20 0 0 0.6 fraccion x 0.

mol Para 1gr de ácido benzoico Pm=122.12gr/gr.16gr/gr.mol Molalidad = n= n= =0.48ºC/mol Equilibrio físico Página 8 . Tabla 1: presentación de los resultados Para 1gr de naftaleno Pm=128.0078gr.mol Molalidad = = Molalidad = = 80-25=55ºC 118-25=93ºC = = =7051. 1.0081gr.28ºC/mol =11481.mol Molalidad = n= n= =0.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. calcúlese el valor de (constante crioscopica) de las sustancias puras.

ya que no está presente la región vapor. es que se alcance una temperatura en la cual el solvente solido comience a separase. donde la línea superior es la curva de congelación y la inferior es la curva de fusión. 2. corresponde al punto de congelación de la solución. Revisar el tema de propiedades coligativas. Sugerencias didácticas Utilizar sustancias diferentes a la de la práctica y comparar la temperatura de fusión con la de la bibliografía. ¿Existe un punto triple para soluciones binarias ideales? No existe punto triple. 4. es en si la temperatura en la cual la solución particular se halla en equilibrio con el solvente solido. 8. 7. Cuestionario 1. solamente están la región liquida y solida.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. 3. La temperatura a la cual empieza tal separación. Equilibrio físico Página 9 . ¿Qué es el punto de fusión? El punto de fusión es la temperatura a la cual un cuerpo sólido pasa al estado líquido. ¿Qué es la constante crioscopica? Nos mide el descenso de la temperatura de fusión de un líquido cuando se añade un soluto no volátil. ¿Qué se espera que suceda al enfriar si en la solución binaria una de las sustancias puras es electrolítica? Lo que se espera.

Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. Luis A. Anexos Tabla 2: constates crioscopicas de referencia [5] Substancia Naftaleno Acido benzoico Punto de congelación (°C) 80. M. V.402) Fisicoquímica. 10. de C.9 --- Equilibrio físico Página 10 .Quinta edición México D. Meiser.F.Laidler. (1993. p. 9.A. H.F. (1997. [4]IRA N. S. Levine. Jonh H. primera edición editorial universidad politécnica de valencia 11.210) Fisicoquímica.2 122 6. (1997.345) Fisicoquímica. p. Conclusiones Entre más concentración de acido benzoico en la mezcla acido benzoico-naftaleno. M. Abbott. C.91) Química física para ingenieros químicos. [2]Gilbert W. M. Smith.A. McGRAWHILL/INTERAMERICANADE ESPAÑA. el punto de fusión aumenta. Villaesusa (1997. Primera edición(en español) México DF. Editorial continental.V. esto se debe a que el punto de equilibrio de la mezcla varia respecto a la concentración molar de uno en el otro. Tercera edición México D. Juan Soto. [5]M. Cabe mencionar que según los cálculos se llego a la conclusión de que en las sustancias puras su entalpia de fusión es cero. S. Van Ness. p. Castellan (1998. Consuelo Jiménez. DE C.601) introducción a la termodinámica en ingeniería química .A. Addison Wesley Logman [3]Keith J. Segunda edición México S. p. McGRAWHILL/INTERAMERICANA EDITORES. p. Bibliografía [1] J.

Quinta edición México D. Levine. Juan Soto.F. Luis A. Addison Wesley Logman [3]Keith J. de C.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. McGRAW-HILL/INTERAMERICANA EDITORES.601) introducción a la termodinámica en ingeniería química . [2]Gilbert W. [4]IRA N. DE C. p. [5]M. Abbott. Primera edición(en español) México DF.91) Química física para ingenieros químicos.210) Fisicoquímica. (1997. Smith.A. (1997. Cabe mencionar que según los cálculos se llego a la conclusión de que en las sustancias puras su entalpia de fusión es cero. Villaesusa (1997. p. Tercera edición México D. Segunda edición México S. H. M. 2. 1. V. p.V.F. Van Ness. Castellan (1998.402) Fisicoquímica. el punto de fusión aumenta. Conclusiones Entre más concentración de acido benzoico en la mezcla acido benzoiconaftaleno. S. Editorial continental.Laidler. S. esto se debe a que el punto de equilibrio de la mezcla varia respecto a la concentración molar de uno en el otro. McGRAW-HILL/INTERAMERICANADE ESPAÑA.A. primera edición editorial universidad politécnica de valencia 3.2 122 Kf 6. p. p. Consuelo Jiménez. Meiser. Bibliografía [1] J.A. M. Anexos Tabla 2: constates crioscopicas de referencia [5] Substancia Naftaleno Acido benzoico Punto de congelación (°C) 80.9 --- Equilibrio físico Página 11 . C. Jonh H. M.345) Fisicoquímica. (1993.

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