Laboratorio Integral II

Equilibrio solido-liquido.

Practica optativa

Equilibrio solido-liquido.

1. Objetivo
Determinar experimentalmente las curvas de enfriamiento y las constantes características del proceso de solidificación, para una sustancia pura y para una solución binaria ideal.

1.1. Objetivos específicos
Calcular el calor de fusión y la constante crioscopíca de una sustancia pura.

2. Introducción
EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO (ESL) El comportamiento de las fases que comprenden los estados sólido y líquido es la base para los procesos de separación (por ejemplo, cristalización) en ingeniería química y de materiales. Más aún, se observa una amplia variedad en cuanto al comportamiento de fases binarias (un sistema de dos componentes se denomina sistema binario). Para los sistemas que presentan equilibrios sólido/sólido, sólido/líquido. La base para representar al ESL es ̂ ̂ [1]

Consideraciones teóricas Al enfriar una solución binaria, se alcanza eventualmente una temperatura en la cual el solvente sólido comienza a separarse. La temperatura a la que comienza tal separación o temperatura de primeros cristales, corresponde al punto de congelación de la solución.

Equilibrio físico

Página 1

este proceso se repite para varias composiciones diferentes de líquido. La variable tiempo es aproximadamente proporcional a la cantidad de calor que pierde el sistema por lo que la pendiente de una curva de enfriamiento es aproximadamente proporcional a la inversa de la capacidad calorífica del sistema: ⁄ ( ) Los equilibrios sólido. como la presión es constante. el número de grados de libertad se reduce a 1. La atmósfera no es parte del sistema por lo que cuando se aplica la regla de las fases al sistema. no se cuenta como una fase ni se incluyen O2 y N2 como componentes del sistema. [4] La siguiente expresión da la fracción molar del disolvente en relación con el punto de congelación de la solución ideal y el punto de congelación del disolvente puro: Equilibrio físico Página 2 . La solubilidad del aire en las fases sólida y líquida suele ser lo suficientemente pequeñas como para poder ignorarla y la atmósfera actúa únicamente como un pistón que proporciona una presión externa constante de una atmosfera. obteniendo una serie de curvas de enfriamiento. Que de una manera más general se define como aquella temperatura en la cual una solución particular se halla en equilibrio con el solvente sólido. [2] En soluciones binarias ideales. el decremento del punto de fusión de la solución con respecto al solvente puro es directamente proporcional a la concentración de la solución. siendo la constante de proporcionalidad la constante crioscópica o de descenso del punto de congelación ( ): ( En donde: = molalidad Así mismo las propiedades características del solvente puro se relacionan entre sí mediante la siguiente expresión: ( ( )( ) ) ( ) )( ) ( ) ( ) Una forma de determinar experimentalmente diagramas de fase sólido-líquido es el análisis térmico. En esta técnica se deja enfriar una disolución líquida (un fundido) de dos componentes y se mide la temperatura del sistema en función del tiempo. Además.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido.líquido se estudian normalmente con el sistema abierto a la atmósfera.

2 de acido benzoico. retírese el calentamiento y agitando suavemente con el propio termómetro. Material.8 de acido benzoico. ( ) ( )[2] 3. A continuación se introduce el termómetro y tomando el tubo con las pinzas.8 de naftaleno y 0. Metodología Colóquese dentro del tubo de ensaye las cantidades de sustancia pura o de mezcla que se indica: en el primer tubo de ensaye se introduce 1 gr de naftaleno. regístrese cada 30 segundos la temperatura del sistema. .4 de naftaleno y 0. sustancias y equipo necesario MATERIAL: 5 tubos de ensaye de con pinzas 1 termómetro de 0-200 °C 1 mechero de bunsen 1 reloj con segundero SUSTANCIAS:   Naftaleno Acido benzoico 6. caliéntese la mezcla de cada tubo de ensaye en el mechero hasta su total licuefacción.4 de acido benzoico y en el sexto 0. Tema: equilibrio de fases solido-liquido 5. Equilibrio físico Página 3 . en el segundo 1 gr de acido benzoico.2 gr de naftaleno y 0.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. en el tercero 0. en el cuarto 0. En seguida.6 de acido benzoico en el quinto 0. con precisión de decimas de grado. Aplicación industrial • • • Adición de anticongelantes para los coches Detección de la adulteración de productos alimenticios Determinación de masas moleculares de solutos 4. Correlación con temas y subtemas del programa de estudios En la materia de fisicoquímica. 6 de naftaleno y 0.

Debe observarse y registrarse con la mayor precisión posible el momento en el que aparezcan los primeros cristales en las mezclas.3 270 76.2 330 72. A 60 °C) CÁLCULOS Constrúyase las curvas de enfriamiento de las dos sustancias puras y de sus mezclas. Grafica 1: Representación grafica del enfriamiento de 1 gr de acido benzoico 250 Temperatura(°C) 200 150 100 50 0 0 50 100 tiempo (seg) 150 200 1 gr de ácido benzoico t (seg) T (°C) 30 192 60 170 90 150 120 132 150 118 180 110 Grafica 2: Representación grafica del enfriamiento de 1 gr de acido naftaleno 200 Temperatura(°C) 150 100 50 0 0 50 100 Tiempo (seg) 150 200 1gr de naftaleno t (seg) T (°C) 30 178 60 154.5 90 132 120 112 150 95 180 83.3 Equilibrio físico Página 4 . El procedimiento debe continuarse hasta la completa solidificación de la mezcla (aprox.5 210 80 240 78.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. ya que a esa temperatura es la que se utiliza en la construcción del diagrama de fases de la solución.

1 72.5 120 137 150 116 180 107 210 101 240 93.4gr de naftaleno y 0.8gr) 250 Temperatura(°C) 200 150 100 50 0 0 50 100 Tíempo(seg) 150 200 0.6gr) 250 200 Temperatura(°C) 150 100 50 0 0 50 100 Tíempo (seg) 150 200 0.2gr de naftaleno y 0.4 85.5 60 185.4 gr) y acido benzoico (0.6gr de acido benzoico t (seg) 30 60 90 120 150 180 210 240 T (°C) 202 176 149 125.9 Grafica 4: Representación grafica del enfriamiento de la mezcla de naftaleno (0.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. Grafica 3: Representación grafica del enfriamiento de la mezcla de naftaleno (0.9 Equilibrio físico Página 5 .5 90 157.2 gr) y acido benzoico (0.5 105 93.8 gr acido benzoico t (seg) T (°C) 30 212.

Grafica 5: Representación grafica del enfriamiento de la mezcla de naftaleno (0.4gr de ácido benzoico t (seg) T (°C) 30 193 60 174 90 149 120 124 150 106 180 91 210 78 240 72.3 270 68 Grafica 6: Representación grafica del enfriamiento de la mezcla de naftaleno (0.2 240 68 Equilibrio físico Página 6 .Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido.6 gr) y acido benzoico (0.6gr de naftaleno y 0.2gr de ácido benzoico t (seg) T (°C) 30 152 60 135 90 114 120 99 150 87.3 210 71.8gr de naftaleno y 0.2gr) 160 140 Temperatura(°C) 120 100 80 60 40 20 0 0 50 100 Tiempo(seg) 150 200 0.8 gr) y acido benzoico (0.4 180 76.4gr) 250 Temperatura(°C) 200 150 100 50 0 0 50 100 Tiempo(seg) 150 200 0.

Equilibrio físico Página 7 .8 1 1.4 0.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. Constrúyase en una sola grafica las curvas de los primeros cristales en coordenadas ( ) ( ) Grafica 7: representación grafica de los primeros cristales formados 140 120 Temperatura(°C) 100 80 60 40 20 0 0 0.2 0.6 fraccion x 0.2 Sustancia 1 gr de naftaleno 1 gr de acido benzoico ( 1 1 80 118 ) Con la grafica anterior calcúlese el valor de ( ) de las substancias puras.

Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido.mol Molalidad = = Molalidad = = 80-25=55ºC 118-25=93ºC = = =7051.mol Para 1gr de ácido benzoico Pm=122. calcúlese el valor de (constante crioscopica) de las sustancias puras.16gr/gr. Tabla 1: presentación de los resultados Para 1gr de naftaleno Pm=128.mol Molalidad = n= n= =0.12gr/gr.48ºC/mol Equilibrio físico Página 8 .0081gr. 1.mol Molalidad = n= n= =0.0078gr.28ºC/mol =11481.

8. 3.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. corresponde al punto de congelación de la solución. Sugerencias didácticas Utilizar sustancias diferentes a la de la práctica y comparar la temperatura de fusión con la de la bibliografía. Cuestionario 1. 4. ¿Qué es la constante crioscopica? Nos mide el descenso de la temperatura de fusión de un líquido cuando se añade un soluto no volátil. Revisar el tema de propiedades coligativas. donde la línea superior es la curva de congelación y la inferior es la curva de fusión. ¿Qué es el punto de fusión? El punto de fusión es la temperatura a la cual un cuerpo sólido pasa al estado líquido. 2. ya que no está presente la región vapor. ¿Existe un punto triple para soluciones binarias ideales? No existe punto triple. es en si la temperatura en la cual la solución particular se halla en equilibrio con el solvente solido. La temperatura a la cual empieza tal separación. 7. es que se alcance una temperatura en la cual el solvente solido comience a separase. solamente están la región liquida y solida. Equilibrio físico Página 9 . ¿Qué se espera que suceda al enfriar si en la solución binaria una de las sustancias puras es electrolítica? Lo que se espera.

Levine. Conclusiones Entre más concentración de acido benzoico en la mezcla acido benzoico-naftaleno. p. Anexos Tabla 2: constates crioscopicas de referencia [5] Substancia Naftaleno Acido benzoico Punto de congelación (°C) 80. 10. el punto de fusión aumenta. H. McGRAWHILL/INTERAMERICANA EDITORES.A. [2]Gilbert W. Meiser. p. V.Quinta edición México D. Consuelo Jiménez. S. [4]IRA N. Villaesusa (1997.F. Cabe mencionar que según los cálculos se llego a la conclusión de que en las sustancias puras su entalpia de fusión es cero.A. Segunda edición México S. 9. de C.210) Fisicoquímica. McGRAWHILL/INTERAMERICANADE ESPAÑA. p. primera edición editorial universidad politécnica de valencia 11. C. Van Ness. Editorial continental.402) Fisicoquímica. M. Addison Wesley Logman [3]Keith J. Tercera edición México D. Juan Soto. esto se debe a que el punto de equilibrio de la mezcla varia respecto a la concentración molar de uno en el otro.2 122 6.F. (1997. p. DE C. (1993.91) Química física para ingenieros químicos.9 --- Equilibrio físico Página 10 .A. p. [5]M. M. Smith. Castellan (1998.V.345) Fisicoquímica.601) introducción a la termodinámica en ingeniería química .Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido. Abbott. Primera edición(en español) México DF.Laidler. Jonh H. S. Luis A. Bibliografía [1] J. (1997. M.

402) Fisicoquímica. [5]M. Tercera edición México D. Anexos Tabla 2: constates crioscopicas de referencia [5] Substancia Naftaleno Acido benzoico Punto de congelación (°C) 80. Luis A. H. Primera edición(en español) México DF. Smith. V. S.A.Laboratorio Integral II Equilibrio solido-liquido.345) Fisicoquímica. p. McGRAW-HILL/INTERAMERICANA EDITORES.2 122 Kf 6. p. de C. primera edición editorial universidad politécnica de valencia 3. [4]IRA N. M.601) introducción a la termodinámica en ingeniería química . C.A. [2]Gilbert W. Bibliografía [1] J.9 --- Equilibrio físico Página 11 . Juan Soto. McGRAW-HILL/INTERAMERICANADE ESPAÑA. Meiser. 1.V. Van Ness. Segunda edición México S. el punto de fusión aumenta. Addison Wesley Logman [3]Keith J. M. DE C. 2. (1993. M. p.Quinta edición México D. Editorial continental. Villaesusa (1997. (1997. esto se debe a que el punto de equilibrio de la mezcla varia respecto a la concentración molar de uno en el otro.F.F. Castellan (1998. Levine.210) Fisicoquímica. Conclusiones Entre más concentración de acido benzoico en la mezcla acido benzoiconaftaleno.A. Cabe mencionar que según los cálculos se llego a la conclusión de que en las sustancias puras su entalpia de fusión es cero.91) Química física para ingenieros químicos. Jonh H.Laidler. Consuelo Jiménez. p. p. (1997. S. Abbott.