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7 Pka de Un Indicador Acido Base PDF
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OBJETIVO
INTRODUCCIÓN
Para ilustrar un aspecto del concepto de equilibrio químico, idealmente un
experimento de laboratorio debería:
1. resultar en un valor razonablemente exacto de la constante de equilibrio.
2. usar un número pequeño de soluciones que sean seguras de manipular, o al
menos ser familiar a los alumnos, y simple de desechar.
3. usar equipo usado comúnmente en un laboratorio de química inorgánica, y
4. no exceder las habilidades de un alumno de química inorgánica típico.
Para que el método descrito aquí funcione, sólo debe haber una forma
ácida del indicador (HIn) y una forma básica (In-) en el equilibrio:
HIn V H+ + In-
Si usamos concentraciones en lugar de actividades, la expresión para la constante
de equilibrio para la reacción es
[ H + ][ In − ]
Ka =
[ HIn ]
La forma logarítmica para la ecuación es
[ HIn ]
pK a = pH + log10 (1)
[ In − ]
La forma ácida del indicador tiene un color, tal como el amarillo, con su
correspondiente lmax a una longitud de onda, y la forma básica tiene otro color, tal
como el azul, con su correspondiente lmax a una longitud de onda diferente. Si la
longitud de la trayectoria de la celda se mantiene constante y todas las soluciones
contienen la misma molaridad total del indicador, el cociente ácido-base a la lmax
de ya sea la forma ácida o básica viene dado por:
[ HIn ] A − AIn −
= (2)
[ In − ] AHIn − A
Donde A es la absorbencia de la solución conteniendo una cierta concentración
total de la mezcla ácido-base, AIn- es la absorbencia de la forma básica a la misma
concentración, y AHIn es la absorbencia de la forma ácida a la misma
concentración.
Sustituyendo la expresión para el cociente HIn-In- de la ec. 2 en la ec. 1,
⎛ A − AIn − ⎞
pK a = pH + log10 ⎜⎜ ⎟⎟ (3)
⎝ AHIn − A ⎠
o
⎛ A − AIn − ⎞
log10 ⎜⎜ ⎟⎟ = pKa – pH (4)
⎝ HIn
A − A ⎠
El pKa de un indicador se puede determinar por dos métodos equivalentes, un
método algebraico o un método gráfico. En el método algebraico, conjuntos de pH
y valores de absorbencias se sustituyen en la ec. 3 y se calcula el pKa para cada
conjunto. El pKa reportado es el promedio de los pKa’s calculados. En el método
( A − AIn − )
gráfico, se grafica el log10 [ ] vs. pH de la ec. 4, y el pKa se
( AHIn − A)
obtiene como la intercepción en x. La línea debe tener una pendiente de -1.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
El procedimiento para determinar el pKa para el azul de bromofenol se
describe en detalle. Las condiciones para determinar los valores de pKa para otros
indicadores son análogas.
Una solución de azul de bromofenol en su forma básica se prepara
disolviendo 6 gotas de la solución del colorante al 0.04% y 2 gotas de NaOH 1 M
en 10 mL de agua destilada. Para obtener un estimado de lmax las absorbencias
de la solución se miden en un espectrofotómetro Bausch & Lomb Spectronic 20 a
intervalos de 20-nm desde 560 hasta 640 nm. La absorbencia a 590 nm se usa
para determinar el valor de lmax más precisamente.
La solución para determinar el pKa del azul de bromofenol se prepara
disolviendo 5.0 mL de azul de bromofenol al 0.04% y el contenido de una cápsula
de buffer de pH 4 en agua en un matraz volumétrico de 250 mL. Cincuenta
mililitros de la solución se vacía en cada uno de los cinco vasos de precipitados de
100-mL. Usando un pH-metro calibrado a 0.01 unidades de pH, dos de las
soluciones se ajustan a un pH cercano a 3.4 y a 3.7 agregando gota a gota HCl 1
M. Otras dos soluciones se ajustan a un pH aproximado de 4.3 y 4.6 por adición
gota a gota de NaOH 1 M. La solución en el quinto vaso tiene un pH de ca. 4.0.
Las absorbencias de las cinco soluciones de azul de bromofenol se miden
con un espectrofotómetro. La solución de pH 3.4 se ajusta posteriormente a cerca
de pH 2 con dos gotas de solución de HCl concentrado para producir HIn puro, y
se mide la absorbencia de la solución resultante para determinar AHIn.
Similarmente, la solución de pH 4.6 se ajusta a un pH de aproximadamente 12 con
dos gotas de solución de NaOH al 50% para producir In- puro, y se mide la
absorbencia de la solución resultante para determinar AIn-.
REPORTE
Tabla 1. Valores de absorbencia para azul de bromofenol
Longitud de onda / nm Absorbencia
560
580
600
620
640
590
promedio ±
AIn-
AHIn
( A − AIn − )
Figura 1. Gráfica de log10 [ ] vs. pH para azul de bromofenol.
( AHIn − A)
REACTIVOS
Solución al 1% de fenolftaleína en isopropanol
Soluciones buffer de pH 4, 7 y 10
Solución de hidróxido de sodio al 50%