PRINCIPALES REACCIONES DE LOS ALCOHOLES

RUPTURA R – OH

a) Reacción con los halogenuros de hidrógeno. Los alcoholes reaccionan con HI, HBr y
HCI/ZnCI2 (citados en orden decreciente de actividad) para formar halogenuros de alquilo.
R - OH + HX R - X + H20

Orden de reactividad de R-OH 1rio > 2rio > 3rio

CH3 - CH - CH3 + HBr CH3 - CH - CH3 + H20

OH Br

b) Deshidratación. Los alcoholes por deshidratación, en medio de ácido y calor, producen alquenos.
H⁺/180°
- -C–C- - C = C - + H20

H OH
H⁺/180°
- CH3 – CH – CH3 CH2 = CH – CH3 + H20

OH
RUPTURA RO –H
c) Reacción como ácidos con metales activos. Los alcoholes son ácidos débiles y pueden sustituir
el hidrógeno por un metal del grupo I y II, formando alcóxidos metálicos y desprendiendo hidrógeno.
La reactividad de los alcoholes se relaciona con su acidez.

R - OH + M R 0‫ ־‬M⁺ + 1/2 H₂

M = Na, K, Mg, Al, etc.

CH3 - CH2 - OH + Na CH3 - CH2 - O‫־‬Na⁺ + 1/2 H₂
Etanol etóxido de sodio

2CH3 – OH + Mg (CH3 – O‫)־‬2 - Mg²⁺ + H₂

Metanol metóxido de magnesio
d) Formación de ésteres (Esterificación). Los alcoholes reaccionan con los ácidos, produciendo ésteres.
H⁺
R - OH + HOOC – R’ R – OOC – R’ + H₂O
Alcohol ácido éster

O H⁺ O
CH3 - CH2 - OH + CH3 - C CH3 - C – O – CH2 – CH3 + H₂O
Etanol OH etanoato de etilo
Ácido estanoico
e) Oxidación. Los alcoholes se pueden oxidar para producir aldehídos, cetonas y ácidos carboxílicos. Esta
reacción permite determinar el tipo de alcohol.
 Por oxidación, los alcoholes primarios forman primero aldehídos y finalmente ácidos.

R - CH₂ - OH + O₂ R - CH = O + H₂O
Cu. 250°C aldehído
o K₂Cr₂O₇
o KMnO₄

R- CH = O + O2 R - COOH
KMnO₄ Ácido

CH3-CH2 - OH + O2 CH3-CH = O + H2O

Etanol Cu. 250°C etanal

CH3-CH = O + O2 CH3-COOH
KMnO₄ ácido acético
 Los secundarios se oxidan a cetonas.

K₂Cr₂O₇
CH3 - CH - CH3 + O2 CH3 - C - CH3 + H20

OH O
 Los terciarios no reaccionan.

OBTENCION DE ALCOHOLES
1. Por hidratación de alquenos:
H⁺
- C = C - + HOH - C – C-
-
H OH
2. A partir de halogenuros de alquilo con NaOH

R- H + NaOH R-OH + NaX

3. Reducción de aldehidos y cetonas por hidrogenación catalítica.

Ni
C = O - + H2 – C- OH
-