REACCIÓN DEL HALOFORMO

Reacción General:

La reacción de haloformo es una reacción química donde un haloformo (CHX

3, donde X es un halógeno) se produce por la exhaustiva halogenación de un
metil cetona (RCOCH 3, donde R puede ser o bien un átomo de hidrógeno,
un alquilo o un grupo arilo), en presencia de una base. La reacción se puede
utilizar para transformar grupos acetilo en grupos carboxilo o para producir
cloroformo (CHCl 3), bromoformo (CHBr 3) o yodoformo (CHI 3).

La reacción de haloformo es una de las reacciones orgánicas más antiguas

conocidas, fue usada tradicionalmente para determinar la presencia de una
metilcetona, o un alcohol secundario oxidable a metil cetona, a través de la
prueba del yodoformo. Hoy en día, las técnicas espectroscópicas como RMN y
la espectroscopia IR son preferidas, debido a que requieren muestras más
pequeñas, pueden ser no destructivas (para la RMN) y son fáciles y rápidas
de efectuar.
Anteriormente fue usada para producir yodoformo y bromoformo, inclusive
cloroformo, a nivel industrial. Esta reacción puede ser usada para convertir
una metilcetona terminal en un ácido carboxílico apropiado.

Mecanismo de Reacción:
En el primer paso, el halógeno se desproporciona en la presencia del
hidróxido, para producir el halogenuro e hipohalito:

X2 + OH−→ XO−+ X− + H+ (X = Cl, Br, I

Si está presente la función CH3-CH2R-OH (esto es, un alcohol secundario, o

bien etanol si R=H), es oxidado a una cetona por el hipohalito:

Si está presente una metilcetona, reacciona con el hipohalito en un proceso

de tres etapas:

(1) R-CO-CH3 + 3 OX- → R-CO-CX3 + 3 OH−

(2) R-CO-CX3 + OH− → RCOOH + −CX3
(3) RCOOH + −CX3 → RCOO− + CHX3
Aplicaciones en Síntesis Orgánica:

En 1822, Georges-Simon Serullas añadió potasio metálico a una solución de

yodo en etanol y agua para formar formiato de potasio y yodoformo, llamado
en el lenguaje de la época hidroyoduro de carbono.

El mecanismo consiste en halogenar completamente el metilo, sustituyendo

en una etapa posterior el grupo -CX3 formado por -OH.

El grupo CI3- es muy básico y desprotona el ácido carboxílico formándose

yodoformo y el carboxilato.
Referencia
No pude encontrar un articulo como tal, pero use como referencia la síntesis
de yodoformo de 1822 que encontré investigando la historia.