Universidad Innovadora

CÁTEDRA : CATALIS DE LOS HIDROCARBUROS

CATEDRÁTICO : Dr. SALVADOR TEÓDULO ORÉ VIDALÓN

ESTUDIANTES : TOLENTINO QUINCHO ALEXANDER MARCOS

SEMESTRE : X

HUANCAYO – PERÚ

2018
CINETICA DE LA HIDROGENACION DEL HIDROCARBURO TOLUENO EN
FASE LIQUIDA

1. RESUMEN
Se estudió Ia hidrogenación de tolueno sobre un catalizador industrial de
platino/alúmina. Las experiencias se realizaron en un reactor por carga a
presiones comprendidas entre 1.6 y 3.5 MPa ya temperaturas entre 393y 423 K.
El producto principal de reacción fue el metilcidohexano. El análisis de los
resultados experimentales muestra que el orden de reacción aparente para el
tolueno es menor que para el hidrógeno, que los valores de Ia constante
específica de reacción son comparables a los reportados en literatura y que Ia
energía de activación aparente es de 53.3 kJ/mol. Los datos también se
ajustaron mediante un modelo matemático basado en un mecanismo tipo
Langmur-Hinshdwood, postulado que Ia etapa controlante del proceso es Ia
reacción entre una molécula de tolueno can una de hidrógeno, adsorbidas en
centros activos diferentes y por tanto no competitiva. De los resultados
obtenidos, se desprende que Ia expresión cinética seleccionada representa
satisfactoriamente el proceso de hidrogenación del tolueno. Los valores de los
parámetros cinéticos son consistentes con el mecanismo propuesto para derivar
Ia expresión de velocidad.
KINETICS OF THE UQUID-PIIASE HYDROGENATION OFTOLUENE

ABSTRACT
The toluene hydrogenation over an industrial platinum/alumina catalyst has been
studied. Experiments have been done In a batch reactor, at pressures in the
range 1.6 to 3.5 MPa and at temperatures in the range of 393 to 423 K. The main
reaction product was methyl cydohexane.The analysis of experimental data
shows that the apparent order 0f the reaction for toluene is lower than that
hydrogen, that the specific reaction constant values are comparable to
thosereported In the literature, and that the apparent activation energy is 53.3
kJ/mole. Experimental data have been also adjusted using a mathematical model
based on a Langmuir-Hinshelwood type mechanism, assuming a non competitive
adsorption to toluene and hydrogen, on two different kind of active centers. It is
also assumed that the reaction between toluene and hydrogen is the controlling
step of the whole process. From the results it can be seen that the kinetic
expression satisfactorily represents the hydrogenation process of toluene. The
values of the kinetic parameters are consistent with the mechanism proposed to
derive the rate expression.

Keywords: taluene, hydrogenation, mechanism, kinetic, catalysis

 2. INTRODUCCION
Las regulaciones puestas en práctica por los países desarrollados en los últimos
años respecto a la formulación de las gasolinas, han ocasionado que países
exportadores de petróleo, como Venezuela, desarrollen nuevas tecnologías para
Ia obtención de productos de mejor calidad cuyo contenido en aromáticos (BTX)
y heteroelementos (principalmente azufre y nitrógeno) sea mínimo. Por esta
razón, la industria de refinación y petroquímica se encuentra empeñada en el
desarrollo de nuevos catalizadores cuyas estructuras presenten selectividades a
compuestos de bajo impacto ambiental, y además, muestren resistencia al
envenenamiento por el contenido de azufre y nitrógeno.

EI estudio de la hidrogenación de hidrocarburos aromáticos es de gran interés

no sólo por el uso comercial de esta reacción, sino también por su utilización en
la evaluación de Ia actividad de los catalizadores y en Ia determinación de
mecanismos de reacción. Desde el punto de vista comercial la hidrogenación de
estos hidrocarburos juega un papel importante en Ia industria química y de
refinación. En Ias refinerías el proceso consiste en una hidrogenación total o
parcial de los cortes de queroseno, destilados medios, solventes parafínicos,
etc., con Ia finalidad de mejorar sus características para su uso posterior como
combustible. En Ia industria química, en cambio, se usa para obtener los
diferentes aromáticos y sus derivados.

Los estudios sobre Ia cinética de su hidrogenación son importantes porque

pueden suministrar información que ayude a mejorar los rendimientos de los
procesos en los cuales se utilizan. A veces, Ia velocidad de reacción es
controlada por los fenómenos de transferencia de materia, lo cual trae como
consecuencia variaciones en Ia energía de activación aparente, cambios en los
órdenes de reacción y modificación de Ia selectividad hacia productos no
deseados. Para que estos efectos no falsifiquen los valores reales de los
parámetros cinéticos, es importante seleccionar apropiadamente las condiciones
experimentales de modo de asegurar el control químico.
 3. MARCO TEORICO
3.1 HISTORIA
Son escasos los trabajos y publicaciones sobre hidrogenación catalítica de
tolueno encontrados en la literatura (Konyukhov et aI., 1987; Marzuka, 1991; Lin
y Vannice, 1993a; Piñón et al., 1994; Toppinen et aL, 1996; Rantankyla et ai,
1996). La mayoría de los investigadores centran sus estudios sobre el benceno,
y reportan modelos y parámetros cinéticos para diferentes condiciones de
operación y diferentes catalizadores en base a dicho compuesto. En los últimos
20 años se han publicado más de 46 trabajos sobre la hidrogenación del benceno
utilizando catalizadores a base de paladio, platino, níquel y otros metales. En la
mayoría de ellos se reportan órdenes de reacción que varían, para el hidrógeno
desde 0,7 hasta valores mayores que la unidad y para el aromático
prácticamente desde cero, hasta valores significativos en Ia medida que Ia
temperatura de reacción se incrementa hasta valores superiores a 500 K(Chou
y Vannice, 1987).

En general, todos los trabajos que reportan órdenes de reacción y energías de

activación aparentes, utilizan un modelo cinético empírico del tipo:

𝑟 = 𝑘 × [𝐴𝑟]𝑚 × [𝐻2 ]𝑛 (1)

Siendo el mecanismo de reacción más probable un área todavía abierta para el
estudio y la discusión.
La hidrogenación es un proceso caro y por lo tanto debe dirigirse lo mejor posible
hacia el compuesto que interesa. En consecuencia cobra importancia el estudio
de cómo las cadenas sustituyentes modifican Ia velocidad de hidrogenación del
núcleo bencénico, y por lo tanto a Ia selectividad. Este es un campo abierto a la
discusión, donde todavía hace falta profundizar los conocimientos que tenemos
sobre como Ia selectividad depende de la fase metálica utilizada, del método de
preparación y de Ia activación del catalizador.
Este trabajo es un aporte en esa dirección, y tiene el propósito de ir completando
Ia información disponible sobre la influencia de los grupos alquílicos
sustituyentes, sobre Ia cinética y Ia selectividad de Ia hidrogenación del núcleo
bencénico, manteniendo constantes las variables propias del catalizador.

3.2 MECANISMO DE REACCION

EI mecanismo propuesto está basado en el tratamiento de Langmuir-
Hinshelwood, donde se asume que Ia velocidad de una reacción es controlada
por la reacción entre moléculas adsorbidas, mientras que los reactantes y los
productos se encuentran en equilibrio de adsorción-desorción con el catalizador.

La hidrogenación de hidrocarburos aromáticos en fase liquida puede resumirse

de Ia siguiente forma:

𝐴 + 𝛼 × 𝐻2 → 𝑃 (2)
Donde A es el aromático, 𝛼 el número de moles de hidrógeno y P los productos.
Una reacción de este tipo no tiene lugar en una sola etapa, sino en una secuencia
de varias. Es así que Ia reacción arriba escrita podría suponerse que tiene lugar
siguiendo Ia siguiente secuencia de etapas elementales:
 𝐴 → 𝐴 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 (3)

𝐻2 → 𝐻2 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 (4)

𝐴 + 𝐻2 → 𝑃 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 (5)

𝑃 → 𝑃 𝑑𝑒𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 (6)

Suponiendo que Ia etapa de reacción en superficie es Ia controlante, Ia velocidad

de reacción será directamente proporcional a Ia superficie cubierta por el
aromático (𝜃𝐴 ) y por el hidrógeno(𝜃𝐻 ):
𝑟𝐴 = 𝑘 × 𝜃𝐴 × 𝜃𝐻 (7)
Donde r es Ia velocidad de reacción (moles por unidad de tiempo por unidad de
masa de catalizador) y k Ia constante específica de velocidad.
Si se asume que no hay adsorción competitiva entre el aromático y el hidrógeno,
Ia reacción se lleva a cabo entre dos moléculas que son adsorbidas sobre sitios
activos diferentes. La fracción vacía para A será 1 − 𝜃𝐴 , y entonces la velocidad
de adsorción (𝑟1) estará dada por:

𝑟1 = 𝑘1 × 𝐶𝐴 × (1 − 𝜃𝐴 ) (8)

Donde 𝐶𝐴 es Ia concentración de aromático (𝐾𝑚𝑜𝐼/𝑚3 ).

La velocidad de desorción de A (𝒓−𝟏 )estará en cambio dada por:

𝑟−1 = 𝑘−1 × 𝜃𝐴 (9)

Si se supone equilibrio en la adsorción, ambas velocidades son iguales 𝑟1 = 𝑟−1.
Despejando 𝜃𝐴 después de igualar, se tiene:

𝐾𝐴 × 𝐶𝐴
𝜃𝐴 = (10)
1 + 𝐾𝐴 × 𝐶𝐴
Donde 𝐾𝐴 es Ia constante de adsorción de aromático (𝑚3 /𝐾𝑚𝑜𝑙). Si los
productos de reacción son fuertemente adsorbidos y en el balance se tiene en
cuenta los sitios por ellos ocupados, Ia ecuación (10) quedaría de Ia forma
siguiente:

𝐾𝐴 × 𝐶𝐴
𝜃𝐴 = (11)
1 + 𝐾𝐴 × 𝐶𝐴 + 𝐾𝑃 × 𝐶𝑃

Con respecto al hidrógeno, cabe destacar que la interpretación más lógica de la

aparente discrepancia en los órdenes de reacción aparentes, puede ser
explicada por Ia siguiente expresión (Cosyns y Martino, 1983; Marzuka, 1985),
derivada suponiendo equilibrio de adsorción sobre centros activos diferentes:

𝐾𝐻 × 𝑃𝐻
𝜃𝐻 = (12)
1 + 𝐾𝐻 × 𝑃𝐻
Donde 𝑃𝐻 es Ia presión parcial de hidrógeno (MPa) y 𝐾𝐻 Ia constante de
adsorción de hidrógeno (1/MPa).
Sustituyendo as ecuaciones (11) y (12), y cambiando el subíndice A por T y P
por MCH para referirse específicamente a Ia hidrogenación de tolueno y al
producto formado metilciclohexano respectivamente, en (7) se tiene:

𝑘 × 𝐾𝑇 × 𝐾𝐻 × 𝐶𝑇 × 𝑃𝐻
𝑟𝑇 = (13)
(1 + 𝐾𝑇 × 𝐶𝑇 + 𝐾𝑀𝐶𝐻 × 𝐶𝑀𝐶𝐻 )(1 + 𝐾𝐻 × 𝑃𝐻 )

Para evaluar el efecto de Ia temperatura sobre Ia constante específica de

velocidad (k) y las constantes de adsorción (𝐾𝑖 ), se utiliza Ia ecuación de
Arrhenius.
 4. PARTE EXPERIMENTAL
La hidrogenación de tolueno es una reacción exotérmica. Su estudio en un
reactor por cargas permite el control necesario para asegurar isotermicidad. En
este tipo de equipos, Ia conversión se puede controlar midiendo el consumo de
hidrógeno, pero en este caso también se controló Ia variación de Ia
concentración de aromático y de sus productos de hidrogenación. Las
velocidades de reacción se obtuvieron midiendo las pendientes de Ia curva de
variación de Ia concentración de aromático en función del tiempo. Tal medición
se hizo calculando Ia derivada en el punto de una función de ajuste para los
datos experimentales. Ello permitió determinar como Ia cinética de Ia reacción
depende de Ia variación en Ias concentraciones de reactivos. La función de
ajuste utilizada fue del tipo polinomial (Marzuka, 1985).

4.1 Materiales
Se emplearon reactivos de alta pureza (mayor del 99%). Para ello se sometieron
a un proceso de purificación mediante el uso de tamices moleculares 4A y 13X
con el propósito de eliminar eventuales trazas de impurezas como el agua y
compuestos sulfurados que desactivan al catalizador. Se emplearon dos
catalizadores industriales:
𝑃𝑡/𝐴𝑙2 𝑂3 (0,35 % 𝑑𝑒 𝑃𝑡) 𝑦 𝑁𝑖 − 𝑀𝑜/𝐴𝑙2 𝑂3 (16,6% 𝑦 2,5%). Su activación se inició
con una etapa de calcinación a 490 °C en ambiente de aire secado por paso
previo a través de un lecho de tamiz molecular 4A. Esta etapa se mantuvo
durante dos horas. EI paso de hidrógeno para reducir al catalizador a Ia fase
deseada, se realizó a 460°C durante dos horas (Marzuka, 1985).

4.2 Equipo
Las experiencias se realizaron en un reactor por cargas con una capacidad de
500 𝑐𝑚3 . EI seguimiento de Ia concentración de reactivos y de productos durante
Ia reacción se efectúo por cromatografía en fase gaseosa. Utilizando para su
separación una columna de 5% SP1200, 5% Bentone34 sobre 100/200
Supelcoport.

4.3 Condiciones experimentales

Se trabajó a presiones comprendidas entre 1.6 y 3,5 MPa y a temperaturas entre
393 y 423 K. La reacción se llevó acabo en fase líquida, y se determinó Ia región
en la que el control de Ia velocidad de reacción está determinado por los
fenómenos superficiales. Como resultado de ello, se utilizó un diámetro de
partícula de catalizador comprendido entre 0,149 y 0,4 mm, una masa de
catalizador de 1 g, y una velocidad de agitación de 1200 r.p.m., que se mantuvo
a lo largo de todas las experiencias.

4.4 Método experimental

Cada una de Ias corridas se realizó cargando el reactor, perfectamente limpio y

seco, con los reactantes y catalizador fresco, presurizando de inmediato con el
hidrógeno. y elevando Ia temperatura al nivel elegido en el lapso de tiempo más
breve posible. A medida que Ia reacción avanza, el consumo de hidrógeno es
compensado con el añadido de las cantidades frescas apropiadas. EI avance de
Ia reacción se controló haciendo el análisis cromatográfico en línea, de pequeñas
muestras de líquido extraídas del reactor a través de un sistema de muestreo
especialmente desarrollado para hacer despreciable Ia perturbación que
introduce al sistema. El análisis de muestras extraídas a intervalos de tiempo
regulares permitió presentar los resultados como concentración o conversión de
tolueno en función del tiempo de reacción. EI único producto de reacción
detectado fue el metilciclohexano por lo que su análisis sólo se utilizó para
verificar el cierre de los balance de masa.
 5. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
En Ias condiciones experimentales elegidas, el catalizador a base de Ni y Mo
resultó muy poco activo en comparación con el catalizador a base de platino, por
lo que los datos obtenidos con él se descartaron. Como se mencionó el único
producto de reacción detectado fue el metilciclohexano.

Ello significa que a Ia temperatura de trabajo no hay reacciones secundarias

activas ni productos intermedios de hidrogenación relativamente estables. Por lo
tanto, en lo que respecta a información sobre Ia cinética de reacción, el
seguimiento de Ia variación de la concentración de tolueno o del metilciclohexano
con el tiempo es equivalente.
La conversión final varió entre el 53% y 100%.

Para obtener los valores de velocidad de reacción, los datos de tolueno en

función del tiempo, se alisaron primero con una función polinómica acotada en
el último término significativo para la precisión de ajuste. A continuación, con esta
función y su derivada analítica, se obtuvieron los correspondientes valores de
concentración y de velocidad de reacción a intervalos de tiempo regulares. Estos
datos son los utilizados para el modelaje de la cinética de reacción.

5.1 Determinación de parámetros cinéticos empíricos

Los parámetros cinéticos correspondientes al modelo empírico (ecuación 1),

como los órdenes de reacción y Ia constante específica aparente de velocidad
de reacción, se determinaron utilizando un programa basado en el método de
Marquardt.
Los valores obtenidos en este trabajo son del mismo orden de magnitud que los
reportados en Ia literatura. La variación con Ia temperatura observada en los
órdenes de Ia reacción ya fue reportada para el benceno, tolueno y para otros
tipos de reacciones (Coughian y Keane, 1990; Hi samitsu et al, 1976; Lin y
Vannice. 1993b: Marzuka, 1985 Rahaman y Vannice, 1991; Van Meerten y
Coenen, 1975; Yoon y Vannice, 1983). Los valores obtenidos se presentan en la
Tabla 1.
𝑇𝑎𝑏𝑙𝑎 1: 𝑃𝑎𝑟á𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑜𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑚𝑜𝑑𝑒𝑙𝑜
𝑚𝑜𝑙
(𝑎) (
𝑔𝑐𝑎𝑡 − 𝑠)
𝑒𝑚𝑝í𝑟𝑖𝑐𝑜 [ ]
𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑚
(𝑀𝑃𝑎)𝑛 ( 3 )
𝑚
T (K) K*10^5 m N
(a)
393 1.33 0.66 1
403 1.7 0.66 1
413 2.83 0.60 1
423 3.82 0.56 1

Para Ia energía de activación aparente se obtuvo un valor de 53.3 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙.

Mediante el modelo cinético empírico es difícil explicar el cambio de los órdenes
con Ia temperatura. Tal vez se deba a un cambio de etapa controlante o
simplemente a que el modelo no se ajusta a la realidad.
En consecuencia, es necesario interpretar los resultados sobre la base de una
expresión cinética derivada teniendo en cuenta el posible mecanismo, a través
del cual la reacción tiene lugar sobre Ia superficie del catalizador.

5.2 Presentación del modelo

La determinación de parámetros cinéticos para Ia hidrogenación de tolueno se

hizo a través de un modelo basado en la teoría de Langmuir - Hinshel-wood y
suponiendo que Ia etapa controlante es Ia de Ia reacción entre los reactantes
adsorbidos sobre centros activos adyacentes. Se supuso también que Ia
adsorción de tolueno y de hidrógeno se produce sobre centros activos de
naturaleza diferente. Para ello se disponía de 100 datos de velocidad de reacción
obtenidos para diferentes condiciones de presión y temperatura. A las
temperaturas de 393, 403, 413 y423 K, los resultados arrojaron una desviación
promedio entre los valores experimentales y los simulados, del 4.6, 5.51, 4.01 y
3.77% respectivamente.

En Ia Figura 1 se muestran los datos bajo Ia forma de valores experimentales de

velocidad de reacción, en función del correspondiente valor simulado. La línea
de trazo lleno representa Ia localización de los puntos si el ajuste fuera perfecto.
De ella se desprende que, bajo las condiciones de operación utilizadas, el
modelo propuesto y el mecanismo de reacción que lo soporta, describen
aceptablemente bien Ia hidrogenación del tolueno. Sólo se observan tendencias
no satisfechas menores, que para explicarlas requieren un trabajo más extenso,
que actualmente está en desarrollo.
Fig. 1: Velocidad de reacción experimental versus la simulada por el modelo.

El modelo cinético y las expresiones de las constantes en función de Ia

temperatura para este proceso son las siguientes:
𝑘 × 𝐾𝑇 × 𝐾𝐻 × 𝐶𝑇 × 𝑃𝐻
𝑟𝑇 = (13)
(1 + 𝐾𝑇 × 𝐶𝑇 + 𝐾𝑀𝐶𝐻 × 𝐶𝑀𝐶𝐻 )(1 + 𝐾𝐻 × 𝑃𝐻 )

53.3
𝑙𝑛𝐾 = 9.02 − (14)
𝑅×𝑇

30.0
𝑙𝑛𝐾𝑇 = −7.27 + (15)
𝑅×𝑇

8.54
𝑙𝑛𝐾𝑀𝐶𝐻 = −11.55 + (16)
𝑅×𝑇

11.2
𝑙𝑛𝐾𝐻 = −7.23 + (15)
𝑅×𝑇

Donde 𝐾 (𝑚𝑜𝑙/𝑔 𝑐𝑎𝑡 − 𝑠) es Ia constante específica de velocidad de reacción y

K (m3/Kmol) Ia constante de adsorción. Los subíndices T, MCH y H
corresponden a tolueno, metilciclohexano e hidrógeno respectivamente. En Ias
ecuaciones (14),(15), (16) y (17) se presentan los valores obtenidos para Ia
energia de 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (𝐸𝑎 = 53.3 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙) y los calores de adsorción del tolueno,
del metilciciohexano y del hidrógeno(∆𝐻𝑇 = 30.0, ∆𝐻𝑀𝐶𝐻 =
8.54 𝑦 ∆𝐻𝐻 11.2 𝑘𝐽𝑙𝑚𝑜𝑙)respectivamente. En todos los casos el indice de
correlación de datos (r) fue superior a 0.97 lo cual indica un buen ajuste y una
excelente distribución de errores.

Estos valores, así como sus tendencias están de acuerdo con Ia interpretación
física dada a Ias constantes mencionadas. Es decir, que Ia constante específica
de velocidad k, aumenta con Ia temperatura; mientras que K, Ia constante de
adsorción disminuye. La entalpia de adsorción del hidrógeno y del
metilciclohexano es más baja que Ia del tolueno, lo cual indica una menor
adsorción del hidrógeno y del metilciclohexano sobre Ia superficie del
catalizador.
 6. CONCLUSIONES
-El mecanismo general propuesto para este tipo de reacciones asume que no
hay adsorción competitiva entre el aromático y el hidrógeno, que Ia etapa
controlante es Ia adición de la primera molécula de hidrógeno, y que Ia reacción
se lleva a cabo entre dos moléculas que son adsorbidas sobre dos sitios
adyacentes aferentes.

-La expresión cinética seleccionada representa satisfactoriamente el proceso de

hidrogenación del tolueno. Además es única en su estilo a nivel de la bibliografía
consultada. Los valores de los parámetros cinéticos son físicamente
consistentes con el mecanismo propuesto para derivar Ia expresión de velocidad
identificada como ecuación 13.

-La entalpía de adsorción del hidrógeno y de los productos es más baja que la
del aromático, lo cual indica una menor adsorción de ellos sobre Ia superficie del
catalizador.
 7. REFERENCIAS

Chou. V. y MA Vannice, J. of Catalysis. Benzene Hydrogenation over Supported

and Unsupported Palladium, 107.1, 140-153(1987).

Coughlan, B. y MA Keane, The Hydrogenation of Benzene over Nickel-Supported

Y Zeolites Part 2. A Mechanistic Approach. Zeolites. Vol. 11,8. 483-490 (1990).

Cosyns. J. y G. Martino, Hydrogenation deshydrocarburas. Techniques de

l’lngenieur, 9, 1-18 (1983).

Hisamitsu, T., Y. Shite, F. Maruyama, M. Yamane, Y. Satomi y H. Ozaki, Studies

on Hydrodesulfurization of Heavy Distillates — Hydrogen Consumption and
Reaction Kinetic. BulI. Japan Petroleum lnstitute, Vol. 18, No 2, 146-152 (1976).

Konyukhov. V. Y.. S.D. Tret. Yalcov. AG. Zyskin. N.V. Kul’kova y MI. Temkin.
Kinetics of Liquid-Phase Hydrogenation of Benzene on Palladium Catalyst and
Hydrogenation of Toluene on Palladiun and Platinum Catalysts. Kinetica Katallz,
vol. 28, No.2. 317-360(1987).

Lin, S,D. y M.A Vannice. J. Catalysis Hydrogenation of Aromatic Hydrocarbons

over Supported Pt Catalysts. II. Toluene Hydrogenation,143, 2, 554-562 (1993a).

Lin. SD. y MA Vannice. J. Catalys, Hydrogetion cl Aromatic Hydrocarbons over

Supported Pt Catalysts Il. Reaction Models for Metal Surfaces and Acidic Sites
on OxideSiupports. 143. 2. 563-572 (1993b).

Marzuka, S., Efectos de aditivos sobre Ia hidrogenación catalítica en fase liquida

de Ia fracción C-6: Estudio de variables, Tesis Doctoral, ETSIIB,Baona (1965).

Marzuka. S., Hidrogenación catalítica de aromáticos efectos de sustituyentes y

de aditivos
Sobre la actividad catalítica, UCV. Caracas (1991).

Piñón, C. y S. Marzuka, Estudio cinético de Ia hidrogenación catalítica de tolueno

en fase liquida, XLIV Convención Mu ASOVAC, 45, 283 (1994).

Rahaman, MV. y MA Vennice, The Hydrogenation of Toluene and o-, m- and p-

Xylene over Palladium. J. Catalysis, 127. 1.287-295(1991).

Rantakyla, TJ(, S. Toppinen, T. Salmi y J. Aittamasa, lnvestigation of the

Hydrogenation of Some Substituted Alkylbenzenes In a Laboratory Scale Trickle
Bed Reactor. J. Chem Tech. And Biotechnolgy, 67,265(1996).

Toppinen, S., T. Rantankyta. T. Salmi, and J. Aittamaa. Kinetics of the Liquid

Phase Hydrogenon of Benzene and Some Monosubstituted Alkytbenzenes over
a ckel Calalyst. Ind. Eng. Chem. Research, 35(6). 11. 1824-1833(1996).

Van Meerten. RZ.C. y J.W.E. Coenen Gas Phase Benzene Hydrogenation on a

Nickel-Silica Catalyst, J. Catalysis, 37, 1. 37-43(1975).
Yoon K.J. y MA Vannice. Benzene Hydrogenation over Iron. J. Catalysis. 82. 2.
457-468 (1983).