REACTOR HDA I

SISTEMA DE REACCIONES NO CATALÍTICO

La hidrodesalquilación consiste en la reacción no catalítica en estado gaseoso a alta temperatura

de tolueno con hidrógeno para la producción de benceno y metano como producto secundario. Es
una reacción fuertemente exotérmica.

La reacción se lleva a cabo con exceso de hidrógeno para minimizar las reacciones secundarias y
evitar la formación de puntos calientes donde se puede producir coque.

A altas temperaturas el hidrógeno consigue separar el grupo metil del tolueno formando metano
con el mismo y formándose benceno.

Rxn-1: C 7 H 8 + H 2 →C 6 H 6+ CH 4

Pese al exceso de hidrógeno no se puede evitar la presencia de una reacción secundaria. Esta
reacción es la dimerización del benceno para la formación de difenilo.

Rxn-2: 2 C6 H 6 ↔C 12 H 10+ H 2

Además, el benceno y el tolueno pueden reaccionar para formar varias combinaciones de

difenilos.

Las condiciones para que la reacción se lleve a cabo son:

 Estar en un intervalo de temperatura de entre 620 ºC a 712 ºC y a una presión de 500 psia,
es decir, unas 34 a 35 bar.
 La relación de hidrógeno/tolueno ha de ser de 5/1.
 El reactor debe disponer de un sistema de refrigeración para evitar una subida de
temperatura dada la reacción exotérmica.
 El efluente del reactor, que contiene, benceno, tolueno, hidrógeno, metano y difenilo, ha
de ser enfriado rápidamente a fin de evitar la formación de coque.

La selectividad de la reacción juega un papel importante porque está íntimamente ligada a la

conversión. Suprimiendo las velocidades de la formación de otros productos no deseados, la
conversión se verá desfavorecida.

REACTOR DEL PROCESO HDA

En esta simulación, se considera la reacción irreversible de hidrodesalquilación del tolueno en

donde se produce el compuesto deseado que es benceno y, adicionalmente, metano. Se incluye,
dentro del modelamiento, una reacción reversible en la cual 2 moléculas de benceno se
transforman en difenilo e hidrógeno. La escritura molecular de las dos reacciones anteriores es la
siguiente:

Rxn−1 :−r 1=5.67 x 10 9 exp (−228200

RT )
C C ¿
0.5
H2
 (
Rxn−2 :−r 2= 1.00 x 108 exp ( −167500
RT )
C 2
C6 H 6 −1.00 x 10 8 exp (−149800
RT )
C H2 C BI
)
Siendo, 𝐶𝑇𝑂, 𝐶𝐶6𝐻6 y 𝐶𝐵𝐼, las molaridades de tolueno, benceno y difenilo, respectivamente. Las
unidades de las velocidades de reacción son: mol/s/m 3.

En la simulación, se utilizará un reactor PFR de 30 m de longitud y 3.3 m de diámetro y operará en

forma adiabática. La corriente de alimentación, a dicho reactor, se especifica con las siguientes
condiciones: 588 °C, 25 bares, 144 Kgmol/h de Tolueno, 760.60 Kgmol/h de Hidrogeno, 8 Kgmol/h
de Benceno y 334.3 Kgmol/h de Metano.

SIMULACIÓN DEL REACTOR DEL PROCESO HAD

Abra el simulador COCO y en la ventana que se despliega (Figura 1), haga clic sobre la rama
Settings del árbol Flowsheet que se observa a la izquierda de la interfaz. Se muestra, ahora, la
ventana Flowsheet configuration donde se configura el paquete de propiedades y el paquete de
reacciones que aplicará a la simulación.

Despliegue el panel Property Packages que se encuentra dentro de la ventana Flowsheet

configuration y presione el botón Add para configurar el paquete de propiedades. Se despliega la
ventana titulada Select Package or Package Manager (Ver Figura 2).
Seleccione la opción TEA(CAPE-OPEN 1.1) y presione el botón Select. Se muestra, a continuación,
la ventana titulada Property package from TEA Property Package Manager, en donde se observa
un conjunto de paquetes propiedades configurados por defecto, por el simulador, dentro de los
cuales se encuentra el llamado HAD. (Observe la Figura 3).

Seleccione la opción HAD y presione el botón Select. Se despliega la ventana Property package
added que se observa y presione el botón Yes para asignar el paquete de propiedades al tipo de
corriente por defecto.

Nuevamente, seleccione la opción HAD en el panel Property package y presione el botón Edit para
observar la configuración del paquete HAD. Observe en la Figura 4, los compuestos incluidos
dentro del paquete que son los que ocurren en las reacciones del reactor HAD. Adicionalmente,
selecciona como el modelo termodinámico de propiedades la ecuación SRK (Soave-Redlich-
Kwong). Presione el botón OK para configurar el paquete de propiedades con el modelo
seleccionado, anteriormente.
Se despliega, nuevamente, la ventana titulada Flowsheet configuration. Se hace clic sobre pestaña
Reaction packages y se presiona el botón Add para comenzar la adición de un nuevo paquete de
reacciones. Observe en la Figura 5, que se despliega la ventana titulada Select Reaction Manager.

Seleccione la opción CORN Reaction Package Manager y presione el botón Select. Se despliega la
ventana titulada Reaction package from CORN que se observa en la Figura 6.

Se nota el paquete HAD ya configurado dentro del panel Reaction packages de la ventana
Flowsheet configuration. Seleccione HDA y presione el botón Select. Para observar el paquete,
seleccione la opción HAD y presione el botón Edit. En la Figura 7 se muestra la ventana titulada
Edit en el panel Compounds, en donde se observan los compuestos seleccionados y que son los
que ocurren en las dos reacciones consideradas.

Al presionar la pestaña Reactions se despliega la ventana que se muestra en la Figura 8. En el

marco Reaction, se muestran las dos reacciones incluidas, en el paquete, con los nombres rxn1 y
rxn2. En el marco Reaction properties se observan los coeficientes de la reacción rxn1 y en la
sección inferior derecha se observan las especificaciones, para la misma reacción, Rate (ecuación
de velocidad de reacción), Heat of reaction (Calor de reacción) y Phase (fase en que se realiza la
reacción). Si se selecciona la opción rxn2, en el marco Reaction, se observan las correspondientes
especificaciones.

Haciendo clic sobre el botón que se encuentra a la derecha de la especificación Rate, se despliega
la ventana Edit formula, donde se observa la ecuación de velocidad para la reacción elegida (en
este caso rxn1). Observe la Figura 9. Presione el botón OK.
Seleccionando la opción rxn2 dentro del marco Reaction, y presionando el botón a la derecha de la
especificación Rate, se despliega la ventana Edit formula, donde se observa la ecuación de
velocidad para la reacción elegida (en este caso rxn2). Observe la Figura 10. Presione OK.

Finalmente, se presiona el botón OK en la ventana Edit para terminar la configuración del paquete
de reacciones, y se cierra la ventana Flowsheet configuration, para continuar con la simulación del
reactor en el espacio de trabajo del simulador.

CORRIENTE DE ALIMENTACIÓN

Presione el icono Insert stream, para instalar la corriente de alimentación al reactor y nómbrela
como ALIMENTO. Especifíquela con las siguientes condiciones: 588 °C, 25 bares, 144 Kgmol/h de
Tolueno, 760.60 Kgmol/h de Hidrogeno, 8 Kgmol/h de Benceno y 334.3 Kgmol/h de Metano. Ver
Figura 11.
REACTOR DE HDA

Presione el icono Insert unit operation, para instalar el reactor de tipo PFR que simule las
reacciones del proceso HDA. Presione el botón Si para contestar que sí se asigne el paquete de
reacción HDA a la unidad operativa PFR, anteriormente instalada.

A continuación, nombre al reactor como PFR-101 y conecte la corriente de salida con el nombre
PRODUCTO. El diagrama de flujo del reactor, sin completar las especificaciones, es el que se
muestra en la Figura 12.

Especificaciones del reactor Haciendo clic sobre el reactor se despliega sobre el reactor se
despliega la ventana Unit operation PFR-101 donde se ingresan las especificaciones del mismo.
Observe la Figura 13.
Al hacer clic sobre el botón Edit se despliega la ventana Unit PFR-101 que se observa en la Figura
14, en el panel Reactor.

En el cuadro Reactor phase se especifica la fase vapor en que se realiza la reacción, en los cuadros
Reactor length y Reactor diameter se especifican 30 m de longitud y 3.3 m de diámetro,
respectivamente, y en el cuadro Flow direction se especifica la dirección horizontal del flujo a
través del reactor.

Al desplegar el panel Enthalpy se muestra la ventana que aparece en la Figura 15. Se selecciona la
opción Use EnthalpyF dentro del menu Heat Balance y se especifica que el reactor es adiabático
asignando el valor cero en el cuadro Constant heat duty. Adicionalmente, se especifica con valor
cero el coeficiente de transferencia de calor en la pared y 298.15 K el valor de la temperatura
ambiental.
A continuación, se despliega el panel Reactions para añadir las reacciones a considerar dentro del
sistema a considerar dentro del reactor. En este caso, se añaden las reaciones rxn1 y rxn2
configuradas en el paquete de reacciones HDA. Observe la Figura 16.

Con lo anterior, se han completado las especificaciones requeridas en el reactor y se procede a

correr la simulación. En la Figura 17 se muestra el diagrama de flujo de la simulación del reactor
satisfactoriamente convergida.
En la tabla de especificaciones de las corrientes de entrada y salida del reactor, se observa que la
concentración de benceno ha aumentado de una fracción molar en la corriente alimento de
0.00641591 a una fracción molar en la corriente de producto de 0.0552865 y en cuanto al difenilo
se ha producido una pequeña cantidad

También se observan los flujos molares de cada uno de los componentes tanto en la corriente de
alimento como en la de producto.

Observando los flujos de tolueno, se puede calcular que se han convertido 62.2099 kmol/h (144 –
81.7901), lo que corresponde a una conversión de tolueno del 43.20 %. A partir del flujo de
difenilo (0.636547 kmol/h) se deduce que, éste se produce a partir de 1.273094 kmol/h de
benceno (de acuerdo a la reacción en serie), lo que explica que el flujo de benceno neto producido
sea 60.9368 kmol/h (62.2099 – 1.273094) y que, por lo tanto, el flujo de benceno en la corriente
de product sea 68.9368 kmol/h (8 + 60.9368).

ESTUDIOS PARÁMETRICOS

A continuación, se muestran algunos estudios parámetricos que permitan analizar las relaciones
entre algunas variables que explican el comportamiento del reactor.

Velocidad de reacción 1 versus longitud del reactor

En la Figura 18 se muestra el perfil gráfico de la variación de la velocidad de reacción 1 con

respecto a la longitud del reactor.
Las bajas velocidades de reacción se deben al pequeño valor de la constante de velocidad de
reacción a bajas temperaturas. Por lo tanto, se aumenta el desempeño de la reacción con un
reactor cuyo volumen permita alcanzar una alta velocidad de reacción junto con un aumento en la
temperatura del alimento.

Fracción mol de tolueno en el producto versus longitud del reactor

En la Figura 19 se muestra la variación de la fracción mol de tolueno en la corriente de product en

función de la longitud del reactor.

A partir de las Figuras 18 y 19 se puede deducir que, en un reactor con un gran volumen, se
alcanzan muy altas conversiones de tolueno y, por lo tanto, muy bajas concentraciones del mismo.
Esto hace que disminuya la velocidad de reacción. Por lo tanto, se debe evitar el emplear
volúmenes muy grandes del reactor empleando uno de un tamaño con el cual se alcancen bajas
conversiones junto con un aumento en la rapidez con que se recircula el tolueno no convertido.