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de conversión
Paredes Tocas, J.P. (20152684D); Ubillas Alcalde, C.A. (20151335F); Alendez Quispitupa, D.A.
(20141239D); Asto Montes, B. L. (20150299F)
Escuela de Ingeniería Petroquímica, FIP-UNI.
Laboratorio de Operaciones Unitarias II, 29 de octubre 2019
jparedest@fip.uni.edu.pe; cubillasa@fip.uni.edu.pe; dalendezq@fip.uni.edu.pe; bastom@uni.pe
Resumen: En el presente laboratorio se analizará la obtención de acetato de etilo producido por la reacción de
etanol y ácido acético en un reactor batch con un agitador en su interior y utilizando como catalizador liquido el
H2SO4 concentrado (ácido sulfúrico), el cual tuvo una duración de 2 a 3 horas en donde la conversión llega a
mantenerse constante. Se analizarán las conversiones de la reacción de esterificación para un tiempo “t”, los
factores que influyen en la velocidad de reacción y el orden de reacción; concluyendo así, la obtención de un
orden de reacción directa igual a 1, un orden de reacción inversa igual a 2.
Abstract: In the present laboratory, we will analyze the obtaining of ethyl acetate produced by the reaction of
ethanol and acetic acid in a batch reactor with a stirrer inside and using as a liquid catalyst the concentrated
H2SO4 (sulfuric acid), which had a duration of 2 to 3 hours where the conversion becomes constant. Conversions
of the esterification reaction will be analyzed for a time "t", the factors that influence the reaction rate and the
order of reaction; concluding thus, obtaining a direct reaction order equal to 1, an inverse reaction order equal to
2.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO K
En 1889 Arrhenius postuló que la variación de la
ÉSTER constante de equilibrio de reacción con la temperatura
Se suele tratar de sustancias incoloras e hidrofóbicas se podía representar por:
(no se mezclan con el agua). Los ésteres de bajo peso
molecular suelen tener un olor característico. Muchos −∆𝐺°
aromas naturales de plantas son ésteres y otro sintéticos 𝐾=𝑒 𝑅𝑇
se emplean como aromas artificiales. Los ésteres tienen donde:
buenas propiedades como disolventes y a menudo se T : Temperatura (K)
utilizan como tal (acetato de etilo).[1] R : 1 ,987 (cal/mol K)
∆𝐺° : Energía Libre de Gibbs a la temperatura de
trabajo
ESTERIFICACIÓN DE FISCHER
El método más común para la esterificación es el 1.1 Objetivos:
calentamiento de una mezcla del alcohol y del ácido Establecer la conversión de la reacción de
correspondiente con ácido sulfúrico, utilizando el esterificación.
reactivo más económico en exceso para aumentar el Analizar los factores que influyen en la
rendimiento. El ácido sulfúrico sirve de catalizador velocidad de reacción.
como de sustancia higroscópica que absorbe el agua Realizar los balances de materia y establecer el
formada en la reacción. A veces es sustituido por ácido orden de la reacción de esterificación.
fosfórico concentrado. El rol del catalizador es el de Determinar la cinética de reacción de
aumentar la actividad carbonílico (la carga parcial esterificación.
positiva sobre el átomo de carbono) por protonación de
uno de los oxígenos del ácido. Se puede favorecer la 2. METODOS Y MATERIALES
esterificación empleando un exceso de alguno de los 2.1. Materiales:
reactivos o eliminando alguno de los productos. Por Reactor QRSA: reactor, chaqueta de
ejemplo, con exceso de etanol o por destilación del
calentamiento, agitador, sistema de control
éster, respectivamente.[1]
de temperatura y agitación.
Buretas de 25 mL, 24 probetas de 5 mL y
EQUILIBRIO QUÍMICO 24 matraces Erlenmeyer de 50 mL.
Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las
Agitadores y perlas de agitación.
concentraciones de los reactivos y los productos se
2.2. Reactivos
encuentran en una relación numérica constante.
Indicador
Experimentalmente se comprueba que las
Fenolftaleína
concentraciones de las sustancias implicadas en un
sistema en equilibrio se encuentran relacionadas por la Ácido acético (99%)
siguiente expresión matemática:[1] Etanol (96% v/v)
Ácido sulfúrico concentrado (99.1%)
𝐻2 𝑆𝑂4 Hidróxido de sodio 0.5 M (SE DEBE
𝐶𝐻3 𝐶𝑂2 𝐻(𝑙) + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) ↔ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂2 𝐶2 𝐻5 (𝑙) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
ESTANDARIZAR la concentración no es
REAL).
[𝐶𝐴𝑡 ]1𝑒𝑞 ∗ [𝐶𝐴𝑔 ]0𝑒𝑞
𝐾=
[𝐶𝐴𝑐 ]1𝑒𝑞 ∗ [𝐶𝑂𝐻 ]1𝑒𝑞 2.3. Procedimiento
Una vez ensamblado el equipo siga las 60 0.5415 4.9 0.5224 5.2 0.4946 0.05
70 0.5561 4.5 0.5045 4.6 x x
indicaciones del instructor para poner en
80 0.5569 4.5 0.5378 4.4 0.5079 0.05
marcha el sistema de control de la chaqueta de 90 0.5775 4.2 0.5555 4.0 x x
calentamiento del reactor. 120 0.5700 3.8 0.5800 3.7 x x
Ponga el agitador en funcionamiento (NO 150 0.5730 3.6 0.5620 3.8 x x
CALIENTE AUN).
Fije la temperatura del baño a 60ºC y arranque Tabla 2. Determinación de la densidad de los productos
el equipo. Cuando se alcance la temperatura mediante un picnómetro.
objetivo añada el etanol lentamente con el PICNOMETRO
agitador en funcionamiento. Muestra Inicial Final Densidad Volumen
Temperatura
Cuando las temperaturas de los reactantes (ml)
alcancen los 60 ºC tome una muestra de 1.5 1 14.5559 37.8980 933.684 25 68.2
g (aproximadamente 2 mL). 2 14.5590 37.9288 934.792 25 68.0
Enfríe la muestra en un baño de agua helada 3 14.6520 37.9600 932.320 25 68.4
(agua helada y hielo).
Pese dos alícuotas de 0.5 g cada una (el peso
debe ser alrededor de 0.5 g). Tabla3. Propiedades de los reactantes
Primera titulación: Añada dos ml de metanol a Propiedades Experimental
la primera alícuota de 0.5 g, añada 1 gota de Masa CH3COOH 216.7
fenolftaleína y titule con NaOH estandarizado,
Masa H2SO4 (99% w/w) 1.168
registre el volumen cuando vire al primer color
rosado estable. Masa Etanol (96% v/v) 187.4
Segunda titulación: Añada dos mL de metanol Masa Total 405.268
a la segunda alícuota de 0.5 g, añada 1 gota de MCH3COOH 60
azul de timol, la solución se pone de color rojo. Metanol 46
Titule con NaOH estandarizado, registre el
Densidad acido acético 1.0546
volumen cuando vire al primer color amarillo
estable. Densidad Etanol 0.789
Repita el procedimiento desde el punto VI Molaridad acido acético 13.72501215
hasta el punto X. Volumen (etanol + agua) 235.0020064
Cuando los resultados no presenten una Vetanol (ml) 225
variación significativa de por terminado la Masa Etanol (100%) 177.525
reacción, drene el reactor y enfríe los productos
y reactantes en un baño de agua helada. Pase el V acido acético 205.480751
producto a un Erlenmeyer, tape, rotule y guarde No(Moles)
en el refrigerador Moles de CH3COOH 3.61
Moles de etanol 3.86
3. RESULTADOS Y DISCUSION
3.1 Resultados Tabla 4. Determinación de las concentraciones y
Tablas conversiones de la reacción de esterificación para un
tiempo “t”.
Tabla 1. Obtención de los datos experimentales.
DATOS EXPERIMENTALES
Análisis
Análisis 1 Análisis 2 catalizador
Tiempo
(min) Muestra Muestra Muestra
Titulación Titulación Titulación
(g) (g) Acido
NaOH NaOH NaOH
0 0.5065 8.7 x x 0.4951 0.05
10 0.4812 7.1 0.4779 6.8 x x
20 0.5207 6.3 0.4846 6.4 x x
30 0.5147 6.1 0.5233 6.2 0.5557 0.05
Tiempo(min) Muestra (g) Moles de NaOH CA acetico xa Gráfico 2. Variación de la concentración de ácido
0 0.5065 0.0040 6.59188 0.00000 acético en el tiempo.
10 0.4812 0.0033 6.36270 0.03477
20 0.5207 0.0029 5.20647 0.21017
30 0.5147 0.0028 5.10553 0.22548
40 0.5567 0.0029 4.88474 0.25898
50 0.5685 0.0023 3.80276 0.42312
60 0.5415 0.0023 3.90589 0.40747
70 0.5561 0.0021 3.49595 0.46966
80 0.5569 0.0021 3.49377 0.46999
90 0.5775 0.0019 3.14198 0.52336
120 0.57 0.0018 2.89521 0.56079
150 0.573 0.0017 2.72435 0.58671 Gráfico 3. Variación de la conversión de la reacción
de esterificación en el tiempo.
Tabla 5. Datos experimentales para la determinación de 3.2 Discusión
la Normalidad de NaOH a partir del ftalato de potasio
Normalidad El comportamiento dinámico se refleja en el
Nº Masa (g) Vol. NaOH (NaOH) estudio cinético de la esterificación del
1 0.3099 3.3 0.460 acetato de etilo, que está regido por las leyes
2 0.3372 3.5 0.472 de velocidad, observando que se llega al
equilibrio a 150 min a 60°C, tiempo en el que
3 0.3000 3.2 0.459
las concentraciones se vuelven constantes.
Promedio 0.3157 3.3333 0.4637
Gráficos
4. CONCLUSIONES
Se concluye que se obtuvo una reacción de
orden de reacción para la velocidad directa de
primer orden y para la velocidad de reacción
inversa de segundo orden.
Se concluye que entre 2 a 3 horas, la reacción
llegará al equilibrio (conversión constante).
Se obtuvo una conversión del 58.67 % de
acetato de etilo en la reacción de esterificación.
Se concluye que la Temperatura, tiempo y
concentración son los principales factores que
influyen en la velocidad de la reacción.
Gráfico 1. Densidad vs Temperatura. Se puede concluir que la cinética es de una
reacción reversible.
5. RECOMENDACIONES
6. BIBLIOGRAFÍA
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 3.61 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 nNaOH fenolf. = nAcido Acetico = 0.0033 moles
m 0.4812
V= = = 0.52 L
Cálculo de la concentración inicial: ρ 0.9299
Calculando la concentración En el equilibrio:
k1 CA0 n−m ∙ xeq n
0.0033 K eq = = m
CAcido Acetico = = 6.3627 M k −1 (1 − xeq )
0.52
En la Tabla 3. Se obtendrá los valores de conversión Por lo tanto, se obtendrá una cinética de la forma:
dx
para cada tiempo respectivo; además, del Gráfico 3. Se r = CA0 = k1 CA m − k −1 CC n
obtendrá la siguiente ecuación de grado 6 desarrollado dt
polyfit en Matlab.
Se desarrollará suponiendo ordenes totales de 1, 1.5
−𝟏𝟑 𝟔 −𝟏𝟏 𝟓 y 2 y usando una plantilla de Excel junta a las
𝒙𝑨 = −𝟐. 𝟓𝟎𝟑𝟓 ∗ 𝟏𝟎 ∙ 𝒕 + 𝟒. 𝟕𝟑𝟑𝟎 ∗ 𝟏𝟎 ∙𝒕
−𝟗 𝟒 herramientas de “Buscar Objetivo” y aplicando
+ 𝟔. 𝟗𝟏𝟓𝟔 ∗ 𝟏𝟎 ∙ 𝒕 − 𝟐. 𝟎𝟐𝟑𝟐
mínimos cuadrados.
∗ 𝟏𝟎−𝟔 ∙ 𝒕𝟑 + 𝟗. 𝟓𝟏𝟐𝟖 ∗ 𝟏𝟎−𝟓 ∙ 𝒕𝟐 Por ejemplo, suponiendo un orden de m=1, n=1 y
+ 𝟔. 𝟗𝟐𝟎𝟖 ∗ 𝟏𝟎−𝟑 ∙ 𝒕 − 𝟕. 𝟏𝟓𝟏𝟗 una constante k −1 = 1 se calcula la constante de
∗ 𝟏𝟎−𝟑 velocidad directa y la constante de velocidad en el
equilibrio según la siguiente ecuación:
De donde derivando respecto del tiempo se tiene:
k CA0 n−m ∙xeq n
𝒅𝒙𝑨 K eq = k 1 = m =0.8387
= −𝟏𝟓. 𝟎𝟐𝟏 ∙ 𝟏𝟎−𝟏𝟑 ∙ 𝒕𝟓 + 𝟐𝟑. 𝟔𝟔𝟓 ∙ 𝟏𝟎−𝟗 ∙ 𝒕𝟒 −1 (1−xeq )
𝒅𝒕
+ 𝟐𝟕. 𝟔𝟔𝟐𝟒 ∙ 𝟏𝟎−𝟕 ∙ 𝒕𝟑 − 𝟔. 𝟎𝟔𝟗𝟔. 𝒕𝟐 k1=1.2344
+ 𝟔. 𝟗𝟐𝟎𝟖
Tabla 6. Análisis de regresión lineal mediante mínimos
Se usarán dichas ecuaciones para el desarrollo de la cuadrados
cinética de la reacción. CAo*dXa/dt k1CA^n-k-1CC^m x*y x^2
0.0456 8.1373 0.3712 66.2150
Cinética de la Reacción 0.0544 7.5170 0.4086 56.5056
0.0564 4.3879 0.2474 19.2532
Considerando una cinética de la forma: 0.0532 4.1147 0.2188 16.9304
0.0464 3.5171 0.1633 12.3703
Ácido + Alcohol → Ester + Agua 0.0378 0.5889 0.0222 0.3468
0.0207 -0.2414 -0.0050 0.0583
Cambiando a variables 0.0147 -0.2473 -0.0036 0.0612
0.0112 -1.1994 -0.0135 1.4386
A+B→ C+D 0.0122 -1.8673 -0.0227 3.4867
-0.0132 -2.3297 0.0308 5.4273
Dado que las moles iniciales son similares tanto para el 0.3393 22.3777 1.4175 182.0934
ácido como el alcohol y de igual manera para la
cantidad inicial de agua es despreciable; por lo tanto: Se realiza el análisis lineal mediante mínimos
CA = CB = CA0 (1 − xA ) cuadrados teniendo como objetivo minimizar el valor
de la sumatoria de cuadrados (∑(𝑥 2 )min) el cual se
CC = CD = CA0 xA obtendrá teniendo como variable la constante de
velocidad inversa (k-1 ‘inicialmente asumida con el
valor 1’)
Utilizando la herramienta solver para minimizar la
sumatoria se obtiene los siguientes valores: