ANHIDRIDO MALEICO Y ÁCIDO MALEICO

• En Química Orgánica se Denomina ácido dicarboxílico a aquel compuesto de

estructura carbonada que está sustituido por dos grupos funcionales tipo carboxilo.
Por ello, su fórmula responde a HOOC-R-COOH, donde R suele corresponder a
un grupo alquilo, alquenilol a alquinilo. Los ácidos dicarboxílicos poseen especial
relevancia en el metabolismo de las células. En ingeniería química se emplean
para preparar copolímeros como el nailon.
El ácido maleico o ácido butenodioico, es un compuesto orgánico
perteneciente al grupo de los ácidos dicarboxílicos. Se conoce con
otros nombres como ácido malénico, el ácido maleinico y ácido
toxilico. El ácido maleico se emplea en la fabricación de resinas
sintéticas y en síntesis orgánicas, actúa como conservante de aceites
y grasas y sus sales se utilizan en la tinción de algodón, lana y seda.
El anhídrido maleico (cis-butenodioico anhídrido, anhídrido toxilic,
2,5-dioxofuran) es un compuesto orgánico de fórmula
C2H2(CO)2O. Es el anhídrido de ácido de ácido maleico y en su
estado puro es un sólido incoloro o blanco con un olor acre.
 OBTENCION DE ANHIDRIDO MALEICO POR OXIDACION DEL BENCENO
Los numerosos procesos de oxidación de benceno para obtener anhídrido maleico usan todos ellos catalizadores
semejantes a base de V2O5, que se diferencian, por ejemplo, por modificarlos con MoO3 o H3PO4. A causa de
la fuerte reacción exotérmicas, se usan reactores de haces de tubos con refrigeración exterior, por ejemplo, 13
000 tubos, dentro de un reactor de 5 m. de diámetro. Con ayuda de sales fundidas, como liquido de intercambio
de calor, se elimina el calor de reacción y se emplea para producir vapor de alta presión. El benceno
previamente calentado y llevado a ebullición, se mezcla con aire y oxida a anhídrido maleico en presencia del
catalizador, a 2-5 bar, 400 a 450°C y un tiempo de permanencia de aproximadamente 0.1 seg. Luego que los
reactivos hayan reaccionado, pasan a un primer enfriador y luego a un condensador donde a través de agua de
enfriamiento, se hace descender aún más la temperatura por encima del punto de fusión del anhídrido maleico.
Por la parte superior de este condensador se liberan los gases residuales (CO, CO2, H2O, etc.). El anhídrido
maleico (AM) en su estado líquido sale en una corriente por la parte inferior para entrar a una columna de
destilación al vacío donde a través de vapor de agua, se evapora el anhídrido para eliminar los subproductos
procedentes de la reacción con mayor punto de ebullición que el anhídrido maleico. Finalmente, los gases de
anhídrido maleico ingresan a un condensador donde se obtiene en su estado líquido
Asimismo, existe un método de preparación del anhídrido maleico donde se utiliza el solvente:
ftalato de dibutilo. Las condiciones de temperatura y presión en el reactor son muy similares al
proceso descrito anteriormente, y se pueden utilizar los mismos catalizadores (V2O5). La
descripción del proceso es la siguiente: La corriente de benceno (1) y de aire (2) se mezclan (3) y
entran al reactor R-501 donde se producen el anhídrido maleico y otros subproductos como CO2,
H2O y benceno que no ha reaccionado. Luego toda esta mezcla de productos (4) ingresa al
absorbedor T-501, donde por la parte superior y en contracorriente (6) ingresa el disolvente ftalato
de dibutilo, para poder disolver al benceno que no haya reaccionado. La corriente que sale por la
parte inferior (7) contiene el benceno disuelto y el anhídrido maleico, y por la parte superior del
absorbedor sale la corriente gaseosa de desecho (8) que contiene en su mayoría CO2 y vapor de
agua. La corriente de proceso número 7, ingresa a la columna de destilación T- 502, donde por
diferencia de los puntos de ebullición, la disolución del benceno con el ftalato de dibutilo (Pto. De
ebull.: 340 °C), por ser menos volátil se obtienen en forma líquida por la parte inferior formando
una corriente, la cual se recicla (10) de nuevo al proceso y entra al tanque V-501 donde luego se
utiliza en la absorción del benceno. Por la parte superior de la columna (9), al ser más volátil, el
anhídrido maleico (Pto. De ebull.: 202°C) se obtiene en estado gaseoso con un alto grado de pureza.
 OBTENCION DE ANHIDRIDO MALEICO POR OXIDACION DEL
BUTENO
• Actualmente, en el craqueo con vapor de bencinas ligeras resultan, junto
con etileno y propeno, diferentes proporciones de hidrocarburos no
saturados de la fracción C4 según las condiciones de craqueo. Tras la
separación del también valioso y aprovechable butadieno, la fracción C4
sin separación previa del i-buteno, se oxida directamente a anhídrido
maleico. En la reacción se produce la oxidación total del i-buteno. La
oxidación catalítica de tales fracciones C4 se realiza igualmente con aire
sobre un catalizador ordenado en un reactor tubular. El principio del
proceso es, por consiguiente, muy semejante al proceso de oxidación del
benceno en cuanto a reacción se refiere. La reacción de oxidación a ácido
maleico o anhídrido maleico tiene lugar a 350-450°C y 2- 3bar.
• Los productos que salen del reactor son llevados a un condensador donde
una parte de anhídrido maleico se obtiene en estado líquido, la parte
gaseosa que aun contiene el anhídrido maleico, va hacia un escurridor
donde reacciona con el agua que ingresa, formándose ácido maleico, al
mismo tiempo que baja su temperatura. Luego esta corriente va hacia un
deshidratador donde se extrae el agua y se obtiene el anhídrido maleico.
Las corrientes provenientes del condensador y de la torre de
deshidratación se dirigen a un tanque de almacenamiento, para luego pasar
a una etapa de purificación y solidificación, y así obtenerse el anhídrido en
estado sólido.
 APLICACIONES DEL ANHIDRIDO MALEICO Y PRODUCTOS DERIVADOS
OBTENCION DE RESINAS DE POLIESTER
El anhídrido maleico se utiliza principalmente para resinas poliéster insaturadas
que, por ejemplo, como duroplasticos, especialmente reforzados con fibra de
vidrio, consumen del 50 al 60% de la producción de anhídrido maleico. Es de
hacer notar que ni el propio anhídrido maleico ni tampoco el poliéster instaurado
obtenible con los dioles (por ejemplo, 1,2-propilenglicol o dietilenglicol) se puede
polimerizar en condiciones normales. Sólo con un estireno se transforma
raticalariamente el poliéster en un copolímero claro y transparente de reticulacion
tridimensional. Cuando el anhídrido maleico reacciona con etilenglicol o
propilenglicol forma un poliéster lineal insaturado.
Estas moléculas lineales se copolimerizan con estireno dando una
red tridimensional dura y resistente.
El polímero lineal en estado líquido, el estireno y una pequeña cantidad de
peróxido, se mezclan y endurecen rápidamente en frío(curado). Para muchas
aplicaciones se refuerza con lana de vidrio; por ejemplo, para construir
embarcaciones deportivas, tablas de windsurf, depósitos para industrias químicas,
tejados, piezas eléctricas, planchas para coches, artículos para deporte, etc.
ISOMERIZACION A ACIDO FUMARICO
La isomeracion de ácido maleico a fumárico, que es casi cuantitativa, se realiza
en disolución acuosa, sin catalizador, por calentamiento prolongado a 150°C, o
con H2O2, tiourea, persulfato amónico, etc., a 100°C. La solubilidad de fumárico
en agua es tan pequeña que se precipita casi completamente y cristaliza de la
disolución de reacción:
Además de por esta forma, el ácido fumárico se puede obtener también por
fermentación de azúcar o de almidon. Así, en los EE.UU., en 1976, de una
producción total de ácido fumárico de 24 000 toneladas, una 15% fue por
procesos de fermentación. Más del 40% de la producción de ácido fumárico
se emplea para producir poliésteres. OBTENCION DE ACIDO MALICO El
ácido maleico se emplea, según los países, como racemato o como málico
natural, el D(--)málico (anteriormente designado como L(--). Málico), en las
industrias alimentarias como acidulante de los condimentos para darle sabor
ácido. Su uso está aumentando en comparación con otros ácidos para sus
condimentos, como el tartárico, el láctico y especialmente el cítrico, porque
se adquiere más barato y porque el sabor es el más pronunciado.