Universidad de Santiago de Chile, Facultad de Qumica y Biologa.

Laboratorio de fsico-qumica
Profesora: Elizabeth Garrido R.
Cdigo 19478.





Laboratorio N1:
Cintica de reaccin de solvolisis de cloruro de tert-
butilo








Autores: -Mauricio Mendoza C. (Mauricio.mendoza@usach.cl)
-Constanza Prez M. (Constanza.perezm@usach.cl)
-Gabriela Verdugo B. (gvrdgb@gmail.com)
Curso: Fsico-Qumica II
Fecha de entrega: 22/04/2014
1. RESUMEN
SE HACE AL FINAL

2. INTRODUCCIN

En este laboratorio veremos el estudio cintico de la reaccin qumica de la solvlisis
del cloruro de terbutilo con el cual determinaremos la velocidad de reaccin y a
continuacin la constante de velocidad de la reaccin mediante la concentracin de
reactivos y/o productos en funcin del tiempo, el que se analizara por el cambio de color
del azul de bromofenol (indicador cido-base).
Adems se estudiara la constante de velocidad de la reaccin a diferentes temperaturas,
con lo que se obtendr un grfico k v/s T para obtener la energa de activacin y el factor
de frecuencia para la reaccin estudiada.

2.1Objetivos:

1. La formacin (concentracin) de HCl en la reaccin.
2. La velocidad de reaccin y la constante de velocidad.
3. La energa de activacin y el factor de frecuencia de la reaccin.

2.2 Marco Terico:
La cintica qumica estudia las velocidades de las reacciones qumicas y los mecanismos a
travs de los cuales se producen las reacciones. La velocidad es el cambio en la
concentracin de un reactivo (R), el cual disminuye, o un producto (P), el cual aumenta,
con respecto al tiempo.
R P
v=

La velocidad de reaccin depende de la naturaleza y concentracin de los reactivos, la
temperatura y los catalizadores. Donde se destaca la concentracin de los reactivos, ya que
cuando la concentracin de los reactivos es mayor, aumenta la probabilidad de colisiones y
con ello aumenta la rapidez de reaccin, la cual se expresa por la ley de la velocidad:
V = k [R]
x
Donde k es la constante de velocidad y x es el coeficiente estequiomtrico del reactivo.

Orden de reaccin: el orden de reaccin est definido por la suma de los exponentes de
concentraciones, donde el orden depende del reactivo que se analic y si la reaccin es
elemental o no elemental.
Se llama a una reaccin elemental cuando los coeficientes estequiomtrico son idnticos a
los rdenes de reaccin. El orden global de la reaccin ser igual a la suma de los rdenes
de cada reactante. Si la reaccin no es elemental, la forma de la ecuacin cintica deber
justificarse a partir de un adecuado mecanismo de reaccin.

Mecanismo de reaccin: corresponde a una secuencia de pasos o etapas (todas
elementales) intermedios simples que indican exactamente que especies estn
interaccionando, al mismo tiempo, entre s a escala molecular o atmica, lo que equivale al
avance de la reaccin qumica a escala molecular, mientras que la ecuacin qumica
(estequiometra) slo indica los estados inicial (reactivos) y final (productos).
Para determinar la expresin cintica de la reaccin no elemental, aparecen los
denominados productos intermedios o complejos activados, que estn presentes en
cantidades pequeas y con vida media muy corta. De acuerdo con la teora del estado de
transicin, para pasar de reactantes a productos, debe formarse previamente un complejo
activado, especie qumica intermediaria altamente inestable y de alta energa.

Teora del estado de transicin: (formulada por S. Arrhenius y H. Eyring). Esta teora
est vinculada a la cintica y termodinmica de una reaccin. Establece que los reactantes
se combinan para formar productos intermedios altamente inestables denominados
complejos activados, los cuales se descomponen espontneamente generando los
productos.

Ecuacin de Arrhenius: En la mayora de las reacciones homogneas, la velocidad de
reaccin depende de la temperatura y de la concentracin de las especies qumicas
presentes en la reaccin, con lo que se obtiene una relacin matemtica entre la constante
de velocidad y la temperatura:

Donde, A es el factor de frecuencia, dimensionalmente anlogo a la constante de velocidad
k. E es la energa de activacin de la reaccin (cal/mol), R es la constante universal de los
gases ideales, 1,987 (cal/mol K) y T es la temperatura absoluta (K).

Cintica de primer orden: Son aquellas en que la velocidad de la reaccin qumica solo
depende nicamente de un reactivo (lo que no quiere decir que no hayan ms), o bien en las
que se satisface que la suma de los exponentes de concentracin es igual a 1.
Se representa como:
R P

La velocidad de desaparicin de P se puede escribir de la siguiente manera:

v=

= k[P]

Para resolver la ecuacin diferencial se separan las variables y se integra:

= k -ln[P] = kt ln

= -kt

Dilucin: Consiste en reducir la cantidad de soluto por unidad de volumen de solucin, en
la cual se obtiene una nueva concentracin de soluto a un volumen distinto.

C
i
x V
i
= C
f
x V
f





3. MATERIALES Y MTODOS

3.1 Los materiales utilizados en la experiencia fueron:
- Matraz Erlenmeyer
- Vaso precipitado 50 mL
- Termmetro
- Pipeta Volumtrica 3 mL
- Pipeta Graduada 10 mL
- Pipeta Graduada 1 mL
- Pro-pipeta
- Solucin 0,1 M de cloruro de terbutilo en acetona
- Solucin de Hidrxido de Sodio (NaOH) 0,09 M
- Solucin de indicador azul de bromofenol (C
19
H
10
Br
4
O
5
S)
- Cronmetro
-Agua destilada
3.2 Mtodos experimentales (procedimiento)

3.2.1 Para la formacin (concentracin) de HCl en la reaccin:

De 6 matraces Erlenmeyer vacos, se obtienen 6 muestras de soluciones de agua, hidrxido de
sodio (NaOH) y azul de bromofenol (indicador acido-base) detallada en la tabla 1.
Obtenindose cada solucin de un volumen de 7 ml.

Tabla N1: Composicin de las diferentes muestras.
Composicin de las diferenes muestras.
Muestra 1 2 3 4 5 6
NaOH 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
H
2
O 6.9 6.8 6.7 6.6 6.5 6.4
Azul de
bromofenol
3 gotas en cada muestra

Luego se agreg 3 ml de la solucin Cloruro de Terbutilo en acetona, bajo campana. Se
registra el tiempo desde que aade el cloruro de terbutilo hasta que ocurra la reaccin, el
cual se ve mediante el cambio de color (azul a amarillo verdoso) del indicador acido-base.
Al final de la reaccin se obtiene una reaccin de sustitucin nucleoflica molecular:
C
4
H
9
Cl + H
2
O C
4
H
9
OH + HCl
El indicador al inicio de la reaccin muestra un color azul, es decir posee un pH bsico al
paso de la reaccin va tomando cada vez un color ms verde hasta llegar a un color
amarillo verdoso, tono que indica que la reaccin se encuentra neutralizada, esto se debe
por la aparicin de HCl como producto en la reaccin, por lo que se puede decir que por
cada mol de NaOH hay un mol de HCl, por lo tanto se utiliza la frmula de dilucin y se
obtiene la concentracin final de NaOH en cada muestra, la que es igual a la de HCl.

3.2.2 La velocidad de reaccin y la constante de velocidad:

Se analizan y trabajan los datos de acuerdo a una cintica de primer orden por lo que se
utiliza su respectiva ecuacin de velocidad y su ecuacin de velocidad integrada para as
obtener su constante de velocidad, adems se obtiene la regresin lineal de nuestros datos
(a las distintos tiempos) para verificar el orden utilizado.

3.2.3 La energa de activacin y el factor de frecuencia de la reaccin:

Se realiza nuevamente la segunda muestra de solucin, luego se ambienta en agua a una
temperatura de 17 C, durante cinco minutos. Cuando la solucin se encontr ambientada
se agreg 3 ml de Cloruro de Terbutilo y se registr el tiempo que tard en cambiar de
color.
Adems se obtiene una nueva tabla de datos, a diferentes temperaturas con datos obtenidos
por los otros grupos del laboratorio, se realiza la ecuacin Arrhenius planteado
tericamente, como la constante de velocidad ya fue obtenida anteriormente, se puede
utilizar Arrhenius linealizando nuestros datos y a travs de una regresin lineal obtener los
parmetros de la ecuacin los cuales son la energa de activacin dividido por la constante
de los gases como pendiente y el factor de frecuencia como interseccin en el eje y.


4. RESULTADOS

Para poder determinar el orden de la reaccin, primero se debi tomar el tiempo de reaccin
de las soluciones obteniendo los siguientes resultados:
Tabla N2: Composicin de las muestras y sus tiempos de reaccin a 25C.
Muestra NaOH 0.09M
(mL)
H
2
O (mL) C
4
H
9
Cl 0.1 M
(mL)
Tiempo (s)
1 0.1 6.9 3 20
2 0.2 6.8 3 34
3 0.3 6.7 3 65
4 0.4 6.6 3 107
5 0.5 6.5 3 151
6 0.6 6.4 3 176

Mediante la frmula de titulacin obtuvimos la concentracin inicial del cloruro de tert-
butilo la cual result: 0.03 M.
Posteriormente, ya que la relacin estequiomtrica de la reaccin entre el cloruro de tert-
butilo y el HCl es 1:1, se registraron los siguientes cambios en las concentraciones con el
avance del tiempo:
Tabla N3: concentracion de HCl v/s concentracin C
4
H
9
Cl en el tiempo a 25C.
Concentracin C
4
H
9
Cl (M)

Concentracin HCl (M) Tiempo (s)
0.03 0 0
0.0291 0.0009 20
0.0282 0.0018 34
0.0273 0.0027 65
0.0264 0.0036 107
0.0255 0.0045 151
0.0246 0.0054 176

De la tabla N3, se realiz el siguiente grfico relacionando la concentracin de C
4
H
9
Cl v/s
el tiempo transcurrido:






Grfico N1: Concentracin de C
4
H
9
Cl (M) v/s Tiempo (s) a 25C

Luego se decidi comenzar analizando si la reaccin es de primer orden, donde los datos se
comportaran de la siguiente forma:

Con los datos de la tabla N2 se pudo construir la siguiente tabla:
Tabla N4: valores de Ln [C4H9Cl]/[C4H9Cl]o en funcin del tiempo, a 25C.
Muestra

Tiempo (s)
1 -0.0305 20
2 -0.0619 34
3 -0.0943 65
4 -0.1278 107
5 -0.1625 151
6 -0.1985 176

Y as se pudo graficar lo siguiente:
y = -3E-05x + 0.0295
R = 0.9736
0.024
0.025
0.026
0.027
0.028
0.029
0.03
0.031
0 50 100 150 200
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

C
4
H
9
C
l


(
M
)


tiempo (s)
Concentracin C
4
H
9
Cl
v/s Tiempo

Grfico N2: Ln [C4H9Cl]/[C4H9Cl]o v/s Tiempo

Donde se obtuvo un R
2
= 0.98, obteniendo un k=0.001

a 25C.
Consecutivamente se procedi a determinar la energa de activacin de la reaccin, pero
solo con los datos de la muestra dos, la que fue expuesta a la misma reaccin pero a
distintas temperaturas reaccionando a distintos tiempos, lo que fue tabulado a continuacin:

Tabla N5: Datos de temperatura, tiempo de reaccin y concentracin final de cloruro de tert-butilo a
diferentes temperaturas.
Muestra T(C) T(K) Tiempo (s) Concentracin
[C4H9Cl] (M)
1 0 273.15 1499.1 0.0282
2 17 290.15 295.5 0.0282
3 25 298.15 34 0.0282
4 30 303.15 27.7 0.0282
5 36 309.15 26.375 0.0282

Mediante la tabla N5 y haciendo uso de la ecuacin de Arrhenius:

Se obtienen las siguientes constantes de velocidad:
y = -0.001x - 0.0137
R = 0.98
-0.25
-0.2
-0.15
-0.1
-0.05
0
-50 0 50 100 150 200
L
n

[
C
4
H
9
C
l
]
/
[
C
4
H
9
C
l
]
o

tiempo (s)
Ln [C4H9Cl]/[C4H9Cl]o v/s Tiempo
Tabla N6: Datos a graficar 1/T v/s Ln (k) a los diferentes tiempos de reaccin con las diferentes
temperaturas.
Muestra 1/T (K
-1
) Ln (k) K (s
.1
)
1 0.00366 -10.0953 0.0000413
2 0.00344 -8.4713 0.0002094
3 0.00335 -6.3090 0.0018199
4 0.00330 -6.1041 0.0022338
5 0.00323 -6.0550 0.0023460

Graficando los datos anteriores se obtuvo el siguiente grfico:
Grfico N3: Linealizacin de la ecuacin de arrhenius

Donde se sabe que la pendiente m=-10465 es igual a la energa de activacin con signo
negativo dividida por la constante de los gases ideales R= 1.987 cal/molK lo que resulta:
Ea= 20793.955 (Cal x mol)
R
2
=0.9245
Ln (A) = 28.131 ==> A=1.6487x10
12

5. DISCUSIONES

De la primera parte del prctico donde se obtuvo la constante de velocidad de la reaccin a
25C, si se observa el coeficiente de correlacin el valor es muy cercano a 1 lo cual
implicara que la reaccin es posiblemente de orden 1. A dems, al analizar los datos de la
tabla N1 queda en evidencia que hay un reactivo en exceso que es el H
2
O, tiene una
y = -10465x + 28.131
R = 0.9245
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
0.0032 0.0033 0.0034 0.0035 0.0036 0.0037
L
n

(
k
)

1/T (1/s)
1/T v/s Ln (k)
concentracin constante a lo largo de la reaccin y acta como disolvente, por lo tanto se
puede decir que la reaccin es de Pseudo orden 1 con respecto al cloruro de tert-butilo.
Luego cuando se obtuvo la energa de activacin de la reaccin se puede notar un
incremento muy notorio de la velocidad de reaccin al aumentar la temperatura de
ambientacin (ver Tabla N5), por lo que se podra decir que es una reaccin endotrmica
porque es muy probable que si se segua disminuyendo la temperatura, la reaccin llegara
a un punto en el que no ocurrira. Tambin si analizamos la energa de activacin, se lleg a
que se necesit 20793.955 cal x mol para que el complejo activado se activara y la reaccin
pudiese llevarse con una frecuencia de colisiones de 1.6487x10
12
lo cual es muy alto. Todo
lo anterior se corrobora con un coeficiente de correlacin igual a 0.9245.
6. CONCLUSIN


7. REFERENCIAS

Pginas Web:

Recuperado el 19/04/2014:http://sisoyyomismo.files.wordpress.com/2011/03/prc3a1ctica-
7-decoloracic3b3n-fenolftaleina.pdf

Recuperado el 19/04/2014http://www2.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_11.pdf

Recuperado el 19/04/2014http://es.wikipedia.org/wiki/Cin%C3%A9tica_qu%C3%ADmica

Recuperado el 19/04/2014http://es.slideshare.net/Emigonx/cinetica-quimica-1958941