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Álvarez Salto Adrián 1131597D 4° año 02a sección
Morelia, Mich. 19 de febrero de 2018
Objetivo.
Determinar el orden de reacción con respecto a cada uno de los reactivos y la
constante cinética aparente y real.
Introducción.
El primer paso en el procedimiento de diseño lógico de reactores es obtener una expresión
de velocidad de reacción de la reacción química del proceso y esto requiere datos
experimentales. Los datos pueden ser obtenidos a partir de un reactor de laboratorio a
pequeña escala para operar a temperatura y presión constantes, como es el caso del reactor
batch.
La velocidad de una reacción química es la velocidad a la cual una reacción procede y se
mide por la velocidad de desaparición de uno de los reactivos o la aparición de uno de los
productos.
La velocidad de una reacción química puede expresarse en una forma matemática conocida
como una ecuación cinética de velocidad de reacción, como sigue:
𝒌𝑨 = 𝒌[𝑵𝒂𝑶𝑯]𝜷
La constante kA es una constante aparente que contiene la concentración de la sosa y por lo
tanto será diferente para cada grupo de condiciones iniciales.
El experimento (a) está diseñado para determinar el valor de α y la kA aparente, trabajando
con una concentración muy alta de sosa.
En la parte (b) del experimento se hacen varias corridas en las que se cambia la concentración
inicial de sosa. En esta forma kA permanece constante en cada una de las corridas, pero varía
de corrida a corrida, dependiendo del valor del término NaOH y por lo tanto se puede
determinar “β”.
Material:
1 Espectrofotómetro UV–Visible.
4 Celdas para espectrofotómetro.
4 Matraces aforados de 100 ml.
Pipetas de 5, 10, 20 y 25 ml.
1 Termómetro.
1 Cronómetro.
pág. 3
Reactivos:
Solución de Violeta Cristal 3.5𝑥10−5 𝑀 (A).
Solución de NaOH 0.1 𝑀 (B).
Procedimiento.
Cálculos y Resultados.
Como esta primera parte se realizó a temperatura ambiente, la temperatura que presenta cada
uno de los experimentos es de 24 °C y la lectura de absorbancia se toma a una longitud de
onda de 590 nm.
pág. 4
Primera Parte (a).
1.- Reportar todos sus datos experimentales incluyendo una gráfica de la curva de calibración.
𝑻 = 𝟐𝟒°𝑪 𝝀 = 𝟓𝟗𝟎 𝒏𝒎
0.361 3.5
0.173 1.75
0.093 0.875
0.048 0.4375
0.032 0.21875
0.023 0.109375
0.016 0.0546875
0.015 0.02734375
0.013 0.01367189
Curva de Calibración
4
3.5 y = 10.097x - 0.0921
R² = 0.9984
3
Concentración
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4
Absorbancia
pág. 5
a) Determinación del orden con respecto al violeta cristal y kA (aparente).
𝑷𝒂𝒓𝒂 𝟏𝟎 𝒎𝒍 𝒅𝒆 𝑵𝒂𝑶𝑯 𝑻𝑰𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 = 𝟐𝟒°𝑪 ; 𝑻𝑭𝒊𝒏𝒂𝒍 = 𝟐𝟒°𝑪 ; 𝝀 = 𝟓𝟗𝟎 𝒏𝒎
2.- Calcular la concentración inicial en el reactor de cada uno de los reactivos.
Utilizando la ecuación:
𝑪 𝟏 𝑽𝟏 = 𝑪 𝟐 𝑽𝟐
* Para el Violeta Cristal tenemos:
pág. 6
Solución 10 mL de NaOH
Absorbancia Tiempo Concentración LNCA 1/CA
(590 mn) (min) *10^-5 (M)
Cv VS T
2
1.9 y = -0.0226x + 2.0267
1.8 R² = 0.9442
1.7
Concentración
1.6
1.5
1.4
1.3
1.2
1.1
1
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo
pág. 7
Ln CA vs T
0.8
0.7 y = -0.0141x + 0.7306
R² = 0.9223
0.6
0.5
Ln CA
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tíempo
Donde:
𝒚 = 𝐥𝐧 𝑪𝑨 ; 𝒙 = 𝒌𝑨
𝒌𝑨 = −𝟎. 𝟎𝟏𝟒𝟏 𝒔−𝟏 ; 𝒓 = 𝟎. 𝟎. 𝟗𝟔𝟎𝟑
* Suponiendo ahora que se trata de una reacción de Segundo Orden, tenemos:
𝟏 𝟏 𝟏
𝒕= ( − )
𝒌 𝑪𝑨𝒐 𝑪𝑨
𝟏 𝟏
= − 𝒌𝒕
𝑪𝑨 𝑪𝑨𝒐
1/CA vs T
0.8
0.75 y = 0.0089x + 0.4647
0.7 R² = 0.8946
0.65
1/CA
0.6
0.55
0.5
0.45
0.4
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo
pág. 8
Se observa como al graficar los residuos está más alejado por lo que determinamos que
es de 1 orden.
Segunda Parte (b).
1.- Calcular las concentraciones iniciales de Violeta Cristal y Sosa.
* Para el Violeta Cristal.
Como en los tres matraces el volumen de Violeta Cristal fue el mismo, sólo se calculara la
concentración de este una vez, ya que será la misma en todos.
𝑪𝟏 = 𝟑. 𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟔 𝑴 ; 𝑽𝟏 = 𝟐𝟎 𝒎𝒍 ; 𝑽𝟐 = 𝟏𝟎𝟎 𝒎𝒍
𝑪𝟏 𝑽𝟏 (𝟑. 𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟓 𝑴)(𝟐𝟎𝒎𝒍)
𝑪𝟐 = = = 𝟕. 𝟎𝒙𝟏𝟎−𝟔 𝑴
𝑽𝟐 𝟏𝟎𝟎𝒎𝒍
* Para 5 ml de NaOH.
𝑪𝟏 = 𝟎. 𝟏 𝑴 ; 𝑽𝟏 = 𝟓 𝒎𝒍 ; 𝑽𝟐 = 𝟏𝟎𝟎 𝒎𝒍
𝑪𝟏 𝑽𝟏 (𝟎. 𝟏𝑴)(𝟓𝒎𝒍)
𝑪𝟐 = = = 𝟓. 𝟎𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝑴
𝑽𝟐 𝟏𝟎𝟎𝒎𝒍
* Para 15 ml de NaOH.
𝑪𝟏 = 𝟎. 𝟏 𝑴 ; 𝑽𝟏 = 𝟏𝟓 𝒎𝒍 ; 𝑽𝟐 = 𝟏𝟎𝟎 𝒎𝒍
𝑪𝟏 𝑽𝟏 (𝟎. 𝟏𝑴)(𝟏𝟓𝒎𝒍)
𝑪𝟐 = = = 𝟎. 𝟎𝟏𝟓 𝑴
𝑽𝟐 𝟏𝟎𝟎𝒎𝒍
* Para 20 ml de NaOH.
𝑪𝟏 = 𝟎. 𝟏 𝑴 ; 𝑽𝟏 = 𝟐𝟎 𝒎𝒍 ; 𝑽𝟐 = 𝟏𝟎𝟎 𝒎𝒍
𝑪𝟏 𝑽𝟏 (𝟎. 𝟏𝑴)(𝟐𝟎𝒎𝒍)
𝑪𝟐 = = = 𝟎. 𝟎𝟐 𝑴
𝑽𝟐 𝟏𝟎𝟎𝒎𝒍
pág. 9
2.- Trazar una gráfica para cada una de las muestras corridas determinando el valor de 𝑘𝐴
para cada condición inicial.
* De la primera parte obtuvimos que el orden de reacción con respecto al Violeta Cristal es
de Primer Orden.
𝑷𝒂𝒓𝒂 𝟓 𝒎𝒍 𝒅𝒆 𝑵𝒂𝑶𝑯 𝑻𝑰𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 = 𝟐𝟒°𝑪 ; 𝑻𝑭𝒊𝒏𝒂𝒍 = 𝟐𝟒°𝑪 ; 𝝀 = 𝟓𝟗𝟎 𝒏𝒎
𝟏 𝑪𝑨𝟎
𝒕= 𝑰𝒏
𝒌 𝑪𝑨
𝒌𝒕 = 𝑰𝒏𝑪𝑨𝟎 − 𝑰𝒏𝑪𝑨
𝑰𝒏𝑪𝑨 = 𝑰𝒏𝑪𝑨𝟎 − 𝒌𝒕
Solución 5 mL de NaOH
Absorbancia Tiempo Concentración LNCA
(590 mn) (min) *10^-5 (M)
LnCA vs T
1.5
1.4
1.3
1.2
1.1
LnCA
1
0.9
0.8 y = -0.0119x + 1.5451
R² = 0.9917
0.7
0.6
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo
pág. 10
Donde:
𝒚 = 𝐥𝐧 𝑪𝑨 ; 𝒙 = 𝒌𝑨
𝒌𝑨 = −𝟎. 𝟎𝟏𝟏𝟗 𝒔−𝟏 ; 𝒓 = 𝟎. 𝟗𝟗𝟓𝟖
0.7
LnCA vs T
0.6
y = -0.0181x + 0.8598
0.5 R² = 0.9701
0.4
0.3
0.2
0.1
0
-0.1 0 10 20 30 40 50 60
-0.2
-0.3
Donde:
𝒚 = 𝐥𝐧 𝑪𝑨 ; 𝒙 = 𝒌𝑨
𝒌𝑨 = −𝟎. 𝟎𝟏𝟖𝟏 𝒔−𝟏 ; 𝒓 = 𝟎. . 𝟗𝟖𝟒𝟗
pág. 11
𝑷𝒂𝒓𝒂 𝟐𝟎 𝒎𝒍 𝒅𝒆 𝑵𝒂𝑶𝑯 𝑻𝑰𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 = 𝟐𝟒°𝑪 ; 𝑻𝑭𝒊𝒏𝒂𝒍 = 𝟐𝟒°𝑪 ; 𝝀 = 𝟓𝟗𝟎 𝒏𝒎
Solución 20 mL de NaOH
Absorbancia Tiempo Concentración LNCA
(590 mn) (min) *10^-5 (M)
LnCA vs T
1.2
1
0.8
y = -0.0598x + 1.7834
0.6 R² = 0.9615
0.4
0.2
0
-0.2 0 10 20 30 40 50
-0.4
-0.6
-0.8
-1
Donde:
𝒚 = 𝐥𝐧 𝑪𝑨 ; 𝒙 = 𝒌𝑨
𝒌𝑨 = −𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟖 ; 𝒓 = 𝟎. 𝟗𝟖𝟎𝟓
pág. 12
3.- Calcular el orden de reacción con respecto al Hidróxido de Sodio “β” y calcular 𝑘
(constante de velocidad específica).
* Tenemos que la constante aparente es igual:
𝒌𝑨 = 𝒌[𝑵𝒂𝑶𝑯]𝜷
* Basándonos en la primera y la tercera corrida, despejamos “β” y nos queda:
𝒌𝑨𝟏 𝒌[𝑵𝒂𝑶𝑯]𝜷 𝟏
=
𝒌𝑨𝟑 𝒌[𝑵𝒂𝑶𝑯]𝜷 𝟑
𝜷 = 𝟏. 𝟎𝟏𝟖 ≈ 𝟏
* De la primera ecuación despejamos 𝑘 y sustituimos valores:
𝒌𝑨
𝒌𝑨 = 𝒌[𝑵𝒂𝑶𝑯]𝜷 ⟹ 𝒌=
[𝑵𝒂𝑶𝑯]𝜷
* Para 5 ml de NaOH 5.0𝑥10−3 𝑀 y 𝑘𝐴 = 0.0119 𝑠 −1.
𝟎. 𝟎𝟏𝟏𝟗𝒔−𝟏 𝑳
𝒌= −𝟑
= 𝟐. 𝟑𝟖 𝒎𝒐𝒍 𝒔
𝟓. 𝟎𝒙𝟏𝟎 𝑴
* Para 10 ml de NaOH 0.01 𝑀 y 𝑘𝐴 = 0.0141 𝑠 −1.
𝟎. 𝟎𝟏𝟒𝟏𝒔−𝟏 𝑳
𝒌= = 𝟏. 𝟒𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝒔
𝟎. 𝟎𝟏𝑴
pág. 13
* Para 15 ml de NaOH 0.015 𝑀 y 𝑘𝐴 = 0.0181𝑠 −1.
𝟎. 𝟎𝟏𝟖𝟏𝒔−𝟏 𝑳
𝒌= = 𝟏. 𝟐𝟎 𝒎𝒐𝒍 𝒔
𝟎. 𝟎𝟏𝟓𝑴
5.- Hacer una gráfica de Conversión vs. Tiempo para una de las cuatro reacciones.
* Sabemos que:
𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝒐 (𝟏 − 𝒙𝑨 )
* Despejando 𝑥𝐴 :
𝑪𝑨
𝒙𝑨 = 𝟏 −
𝑪𝑨𝒐
pág. 14
𝑷𝒂𝒓𝒂 𝟓 𝒎𝒍 𝒅𝒆 𝑵𝒂𝑶𝑯
Solucion 5 mL de NaOH
Tiempo conversion
(min)
11.41 0.41310686
16.76 0.440513
20.96 0.480901
25 0.50830714
28.41 0.53715571
31.41 0.54292543
35.81 0.56311943
41 0.57898614
46 0.60783471
52 0.63812571
57.35 0.66697429
ZA vs T
0.7
0.65
0.6
0.55
ZA
0.5
0.45
0.4
0.35
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo
pág. 15
Solucion 10 mL de NaOH
Tiempo conversion
(min)
4 0.733326
7.66 0.733326
10.55 0.74486543
12.58 0.75063514
15.15 0.75352
16.75 0.76073214
19 0.76217457
21.5 0.78236857
24.33 0.78958071
27.15 0.793908
29.41 0.81698686
ZA vs T
0.83
0.82
0.81
0.8
0.79
0.78
ZA
0.77
0.76
0.75
0.74
0.73
0.72
0 5 10 15 20 25 30 35
tiempo
pág. 16
Solucion 15 mL de NaOH
Tiempo conversion
(min)
15.43 0.74630786
19.76 0.74775029
22.8 0.78958071
28.75 0.79102314
31.76 0.82131414
34.3 0.82275657
42.66 0.83573843
47.13 0.85016271
48.73 0.86025971
50.83 0.86747186
55.73 0.87901129
ZA vs T
0.9
0.85
0.8
ZA
0.75
0.7
0.65
12 22 32 42 52 62
Tiempo
pág. 17
Solucion 20 mL de NaOH
Tiempo conversion
(min)
16.38 0.62947114
18.33 0.72467143
23.66 0.76794429
25.58 0.83573843
31.2 0.88910829
33.48 0.89776286
35.61 0.904975
37.5 0.91218714
39.3 0.91795686
41.5 0.91939929
43.75 0.93093871
ZA vs T
0.95
0.9
0.85
0.8
ZA
0.75
0.7
0.65
0.6
12 17 22 27 32 37 42 47
Tiempo
pág. 18
6.- Interpretar esta gráfica y explicar sí es posible utilizarla para determinar los parámetros
de la ecuación de velocidad de reacción.
* Al graficar los valores obtenidos podemos ver cómo es que se comporta la reacción, ya que
si aumenta la conversión sabemos que disminuye la velocidad de reacción, y como ya se
cuenta con los valores experimentales, por medio de la gráfica y por mínimos cuadrados
podemos conocer el valor de la constante de velocidad y por lo tanto de la velocidad de
reacción.
pág. 19
Conclusiones.
* Por medio de los datos que se obtuvieron en cada corrida podemos conocer la constante de
velocidad y el orden para cada componente de la reacción así como su orden global. Esto se
hizo suponiendo el orden de reacción para ver cuál era el que mejor ajustaba y una vez hecho
eso por medio de mínimos cuadrados podíamos conocer la constante de velocidad. Para este
caso contamos que se trabajó con un reactor que opera isotérmicamente, pero es necesario
mencionar que es difícil encontrar reactores que sean netamente isotérmicos.
Bibliografía.
Laboratorio Ingeniería de Reactores_2018.pdf
Notas de clase.
Scott Fogler Elementos de Ingeniería de las reacciones químicas
pág. 20