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BENEMÉRITA UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE PUEBLA

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

ÁREA DE FISICOQUÍMICA

LICENCIATURA EN QUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA III

EQUIPO 1

INTEGRANTES:

PROFESOR: GONZÁLEZ PEREA MARIO

REALIZACIÓN DE LA PRÁCTICA: SEPTIEMBRE 20, 2021

FECHA DE ENTREGA: SEPTIEMBRE 26, 2021.


Práctica 4

EFECTO SALINO PRIMARIO EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN

OBJETIVO

• Observar el efecto salino primario positivo.


• Calcular los factores ZA, ZB y proponer interpretación.

INTRODUCCIÓN

La solubilidad indica la máxima concentración molar de iones en equilibrio con el


sólido en una disolución saturada. Para una sal es posible determinar la constante
del producto de solubilidad a partir de la solubilidad, y también la solubilidad a partir
de la constante del producto de solubilidad.
La solubilidad de una sal disminuye cuando en el medio existe previamente una
cierta concentración de alguno de los iones que genera la sal al disolverse (iones
comunes). La explicación de este fenómeno radica en el principio de Le Châtelier,
según el cual al añadir un producto de una reacción en equilibrio se produce un
desplazamiento hacia los reactivos. ¿Qué ocurre si los iones presentes son
diferentes a los implicados en la disociación de la sal? En este caso se produce un
ligero aumento de la solubilidad de la sal, llamado efecto salino. Así, por ejemplo, la
solubilidad de nitrato de potasio en una disolución de cloruro sódico es ligeramente
mayor que en el agua pura.
El aumento de la concentración iónica en la disolución produce mayores atracciones
entre iones (aumento de la fuerza iónica), lo que produce una disminución de las
actividades (concentraciones reales de los iones) con respecto a las
concentraciones molares.
Esta disminución de las actividades obliga a una mayor disolución de la sal para
alcanzar el producto de solubilidad.
Influencia de la fuerza iónica: Efecto salino primario
Ecuación básica del Estado de Transición:
𝜅𝜅𝐵 𝑇
𝑘=( ) 𝐾≠

𝐾 ≠ es una constante de equilibrio, la cual describe la formación del complejo
activado.
𝐴𝑍𝐴 + 𝐵 𝑍𝐵 ↔ (𝐴𝐵 𝑍𝐴+𝑍𝐵 ) → 𝑃


[𝐴𝐵]≠
𝐾 = ( )
[𝐴][𝐵]
𝑒𝑞

𝐾 ≠ es una constante de equilibrio no ideal y dado de 𝑘 incorpora todos los factores


que causan la no idealidad, entonces 𝑘 es también una constante de velocidad no
ideal.


[𝐴𝐵]≠ 𝜅𝜅𝐵 𝑇 ≠
𝐾𝑛𝑜−𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = → 𝑘𝑛𝑜−𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = ( ) 𝐾𝑛𝑜−𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
[𝐴][𝐵] ℎ
La constante de equilibrio ideal para la formación del complejo activado debe darse
en términos de actividad

Tomando la definición de actividad, podemos también escribir la constante de


equilibrio ideal como:
≠ ≠
𝛾𝐴𝐵≠
𝐾𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 𝐾𝑛𝑜−𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 ( )
𝛾𝐴 𝛾𝐵
Despejando para la constante de equilibrio no-ideal se obtiene:
≠ ≠
𝛾𝐴 𝛾𝐵
𝐾𝑛𝑜−𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 𝐾𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 ( )
𝛾𝐴𝐵≠
• Las constantes de velocidad experimentales inevitablemente corresponden
a cantidades no ideales.
• Es necesario encontrar la manera de corregir las constantes experimentales
no ideales.
𝛾𝐴𝐵≠ no se puede medir experimentalmente, entonces se convierte en una ecuación
en función de parámetros que pueda medir.
Según la Ley limitante de Debye-Hyckel, para soluciones diluidas el coeficiente de
actividad de un ion se relaciona con su carga y la fuerza iónica mediante la siguiente
ecuación:

log10 𝛾𝑖 = −𝐴𝑧𝑖2 √𝐼
Considerando que la carga del complejo activado es 𝑧𝐴 + 𝑧𝐵

𝑙𝑜𝑔𝐾𝑟 = 𝑙𝑜𝑔𝐾0 + 1.02𝑧𝑎 𝑧𝐵 √𝐼

HIPÓTESIS

Se espera poder comprobar el efecto de un electrolito inerte en una reacción al


momento de aumentar la concentración. La velocidad de la reacción también
aumentará sin que necesariamente interactúe con los reactivos principales.

MÉTODO EXPERIMENTAL

Para llevar a cabo esta práctica haremos uso de la yodometría y esta consiste en la
valoración indirecta con yodo de un agente oxidante en la solución que se quiere
analizar.
Reacción de interés:
2𝐾𝐼 + 𝐾2(𝑆2𝑂8) → 𝐼2 + 2𝐾2(𝑆𝑂4)

Ambos reactivos están a una concentración de 0.04M, por lo que su concentración


inicial para realizar los cálculos es de 0.02 M

Además de la adición de un componente inerte en la reacción, el cual es el NaCl.

𝐼2 + 2Na2𝑆2𝑂3 → 2Na𝐼 + Na2𝑆4𝑂6

Volumen de las alícuotas tituladas = 3 ml


[Na2𝑆2𝑂3] = 0.0017 M
Indicador = almidón

Luego se hará uso de la ecuación de Debye-Hückel, la cual nos permitirá obtener


los Factores ZA y ZB. (Valor absoluto del producto de la carga de los iones).

Ecuación:
𝑙𝑜𝑔𝐾𝑟 = 𝑙𝑜𝑔𝐾0 + 1.02𝑧𝑎 𝑧𝐵 √𝐼

Para electrolitos monovalentes I = M


MATERIAL SUSTANCIAS

1 Matraz Erlenmeyer de 250 ml. 50 ml. de KI 0.04M


4 Matraces Erlenmeyer de 125 ml. 50 ml. de K2S2O8 0.04M
2 Vasos de precipitado de 100 ml. 150 ml. de Na2S203 0.0017M
1 Bureta de 25 o 50 ml. Indicador de almidón
1 Pinza para bureta NaCl
1 Agitador
2 Pipetas de 10 ml.
1 Termómetro

DESARROLLO EXPERIMENTAL

1. En un matraz Erlenmeyer de 125 ml. agregar 50 ml. de la solución de


KI 0.040 y la cantidad correspondiente de NaCl, la cual se disolverá en
los 50 ml. de solución.

2. Una vez disuelto, agregar con agitación 50 ml. de la


solución de K2S2O8 0.04M, iniciando de esta manera la
reacción.

Importante: En el momento en el que se mezcla, se tiene que tomar el tiempo en


el que se inicia la reacción.

3. Se deben tomar alícuotas de 10 ml cada 6 minutos.


4. Y posteriormente se deben titularlas con Na2S203 0.0017M
agregando indicador de almidón cerca del punto final
5. Finalmente se debe realizar la misma operación hasta que
se completen 7 titulaciones.

Importante: Se deben anotar las temperaturas de trabajo y se


debe realizar la misma operación anterior para las
subsiguientes concentraciones de NaCl.

DATOS EXPERIMENTALES

Son varias tablas.


La siguiente tabla es un primer experimento que se realizó en ausencia de cloruro
de sodio a diferentes tiempos como se muestra en la primera columna, además de
que se obtuvo el volumen del titulante requerido para determinar la cantidad de yodo
formado
Tiempo (s) Vol. Del titulante (ml)
422 1.2
757 2.6
1116 3.3
1514 4.2
1857 5.4
2202 6
2579 6.6

3305 7.5
3661 7.9
Tabla 1. Datos del primer experimento realizado en ausencia de cloruro de sodio.

Y ese mismo experimento se realizó ahora agregando una pequeña cantidad de


cloruro de sodio y esa cantidad fue de 0.3958 g. Esa cantidad agregada
corresponde a la concentración de cloruro de sodio que fue de 0.1 M dentro del
volumen total empleado de la mezcla de reacción.
Tiempo (s) Vol. Del titulante (ml)
428 2.1
760 3.5
1138 5.4
1481 6.8
1853 7.8
2240 8.8
2603 10
2971 11.1
3301 12
3736 12.9
Tabla 2. Datos del segundo experimento realizado con 0.3958 g de NaCl a 0.1 M.
Y esa misma reacción luego se realizó empleando 0.7976 g de cloruro de sodio a
0.2 M
Tiempo (s) Vol. Del titulante (ml)
592 3.2
935 4.3
1258 5.9
1545 7.2
1922 8.6
2322 9.7
2716 10.5
3004 11.6
3383 12.2
3698 13.6
Tabla 3. Datos del tercer experimento realizado con 0.7976 g de NaCl a 0.2 M

Después se repitió el mismo experimento a una concentración de 0.4 M


Tiempo (s) Vol. Del titulante (ml)
380 3.9
640 4.5
943 5.8
1250 6.9
1537 7.4
1829 9.2
2111 9.7
2388 10.9
2681 12
2958 12.6

Tabla 4. Datos del cuarto experimento realizado con NaCl a 0.4 M


CÁLCULOS Y RESULTADOS

Una vez que tenemos nuestros datos experimentales procederemos a hacer


nuestro análisis.

Lo primero que hicimos fue identificar el método con el que íbamos a trabajar y este
fue el de la titulación yodométrica.

Primero presentamos nuestra reacción de estudio:

2𝐾𝐼 + 𝐾2 𝑆2 𝑂8 → 𝐼2 + 2𝐾2 𝑆𝑂4

La cual se llevó a diferentes concentraciones; sin NaCl, con NaCl (0.1M), con NaCl
(0.2 M) y con NaCl (0.4M) y de cada una se tomaron alícuotas a diferentes tiempos
de que se inició la reacción. Esto con la finalidad de cuantificar la cantidad de yodo
producido en cada uno de esos instantes.

Y a continuación se presenta la reacción de la titulación yodométrica:

𝐼2 + 2𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 → 2𝑁𝑎𝐼 + 𝑁𝑎2 𝑆4 𝑂6

Considerando los siguientes datos:

El volumen de las alícuotas: 3 ml


La concentración del titulante [Na2S2O3]: 0.0017M
Y como Indicador: AlmidónT (25°C) = 298.15 K
Vtotal = 17 ml + 17 ml =34 ml
Recordamos que a partir del valor del titulante utilizado para llegar al punto final, es
posible saber la cantidad de tiosulfato de sodio que ha reaccionado con yodo, y, por
tanto, es posible saber la cantidad de yodo que hay en la alícuota.

Experimento sin NaCl


Volumen de titulante: 1.2 ml
t = 442 s
1𝑙 0.0017 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 = 1.2 𝑚𝑙 ( )( ) = 0.00000204 𝑚𝑜𝑙
1,000 𝑚𝑙 𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐼2 = 0.00000204 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ( ) = 0.00000102 𝑚𝑜𝑙
2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3
0.00000102 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 [𝐼2 ] = = 0.00034 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
0.003 𝑙
0.00034 𝑚𝑜𝑙 𝐼2 2 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐼
[𝐾𝐼] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.01932 𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
0.00034 𝑚𝑜𝑙 𝐼2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝑆2 𝑂8
[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.01966 𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
0.02𝑀 − 0.00034𝑀
ln ( ) = 0.017445285
0.02 𝑀 − 2(0.00034𝑀)
Volumen de titulante: 2.6 ml
t = 757 s
1𝑙 0.0017 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 = 2.6 𝑚𝑙 ( )( ) = 0.00000442 𝑚𝑜𝑙
1,000 𝑚𝑙 𝐿

1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐼2 = 0.00000442 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ( )
2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3
= 0.00000221 𝑚𝑜𝑙

0.00000221 𝑚𝑜𝑙
[𝐼2 ] = = 0.000736 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
0.003 𝑙

0.000736 𝑚𝑜𝑙 𝐼2 2 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐼


[𝐾𝐼] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.018528 𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2

0.000736𝑚𝑜𝑙 𝐼2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝑆2 𝑂8
[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.019264 𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
0.02𝑀 − 0.00073𝑀
ln ( ) = 0.038618922
0.02 𝑀 − 2(0.00073𝑀)
Volumen de titulante: 3.3 ml
t =1116 s
1𝑙 0.0017 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 = 3.3 𝑚𝑙 ( )( ) = 0.00000561 𝑚𝑜𝑙
1,000 𝑚𝑙 𝐿

1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐼2 = 0.00000561 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ( ) = 0.000002805 𝑚𝑜𝑙
2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3

0.000002805 𝑚𝑜𝑙
[𝐼2 ] = = 0.000935 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
0.003 𝑙

0.000935 𝑚𝑜𝑙 𝐼2 2 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐼


[𝐾𝐼] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.01813 𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
0.000935𝑚𝑜𝑙 𝐼2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝑆2 𝑂8
[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.019065 𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
0.02𝑀 − 0.00093𝑀
ln ( ) = 0.049996974
0.02 𝑀 − 2(0.00093 𝑀)
Volumen de titulante: 4.2 ml
t = 1514 s
1𝑙 0.0017 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 = 4.2 𝑚𝑙 ( )( ) = 0.00000714 𝑚𝑜𝑙
1,000 𝑚𝑙 𝐿

1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐼2 = 0.00000714 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ( ) = 0.00000357 𝑚𝑜𝑙
2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3

0.00000357 𝑚𝑜𝑙
[𝐼2 ] = = 0.00119 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
0.003 𝑙

0.00119 𝑚𝑜𝑙 𝐼2 2 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐼


[𝐾𝐼] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.01762𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2

0.00119 𝑚𝑜𝑙 𝐼2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝑆2 𝑂8


[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.01881 𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
0.02𝑀 − 0.00119𝑀
ln ( ) = 0.065354022
0.02 𝑀 − 2(0.00119 𝑀)
Volumen de titulante: 5.4 ml
t = 1857 s
1𝑙 0.0017 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 = 5.4 𝑚𝑙 ( )( ) = 0.00000918 𝑚𝑜𝑙
1,000 𝑚𝑙 𝐿

1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐼2 = 0.00000918 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ( )
2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3
= 0.00000459 𝑚𝑜𝑙

0.00000459 𝑚𝑜𝑙
[𝐼2 ] = = 0.00153 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
0.003 𝑙

0.00153 𝑚𝑜𝑙 𝐼2 2 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐼


[𝐾𝐼] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.01694 𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2

0.000736𝑚𝑜𝑙 𝐼2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝑆2 𝑂8
[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.01847 𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
0.02𝑀 − 0.00153𝑀
ln ( ) = 0.086470104
0.02 𝑀 − 2(0.00153𝑀)
Volumen de titulante: 6.0 ml
t = 2202 s
1𝑙 0.0017 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 = 6.0 𝑚𝑙 ( )( ) = 0.0000102 𝑚𝑜𝑙
1,000 𝑚𝑙 𝐿

1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐼2 = 0.0000102 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ( ) = 0.0000051 𝑚𝑜𝑙
2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3

0.0000051 𝑚𝑜𝑙
[𝐼2 ] = = 0.0017066 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
0.003 𝑙

0.0017 𝑚𝑜𝑙 𝐼2 2 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐼


[𝐾𝐼] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.0165868 𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2

0.0017𝑚𝑜𝑙 𝐼2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝑆2 𝑂8
[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.0182934 𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
0.02𝑀 − 0.00170𝑀
ln ( ) = 0.097498364
0.02 𝑀 − 2(0.00170𝑀)
Volumen de titulante: 6.6 ml
t =2579 s
1𝑙 0.0017 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 = 6.6 𝑚𝑙 ( )( ) = 0.00001122 𝑚𝑜𝑙
1,000 𝑚𝑙 𝐿

1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐼2 = 0.00001122 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ( ) = 0.00000561 𝑚𝑜𝑙
2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3

0.00000561 𝑚𝑜𝑙
[𝐼2 ] = = 0.00187 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
0.003 𝑙

0.00187 𝑚𝑜𝑙 𝐼2 2 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐼


[𝐾𝐼] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.01626 𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2

0.00187 𝑚𝑜𝑙 𝐼2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝑆2 𝑂8


[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.01813 𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
0.02𝑀 − 0.00187𝑀
ln ( ) = 0.10885992
0.02 𝑀 − 2(0.00187𝑀)
Volumen de titulante: 7.5 ml
t = 3305 s
1𝑙 0.0017 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 = 7.5 𝑚𝑙 ( )( ) = 0.00001275 𝑚𝑜𝑙
1,000 𝑚𝑙 𝐿

1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐼2 = 0.00001275 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ( ) = 0.000006375 𝑚𝑜𝑙
2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3

0.000006375 𝑚𝑜𝑙
[𝐼2 ] = = 0.002125 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
0.003 𝑙

0.002125 𝑚𝑜𝑙 𝐼2 2 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐼


[𝐾𝐼] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.01575 𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2

0.00187 𝑚𝑜𝑙 𝐼2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝑆2 𝑂8


[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.017875 𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
0.02𝑀 − 0.00212𝑀
ln ( ) = 0.126207685
0.02 𝑀 − 2(0.00212𝑀)
Volumen de titulante: 7.9 ml
t = 3661 s
1𝑙 0.0017 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 = 7.9 𝑚𝑙 ( )( ) = 0.00001343 𝑚𝑜𝑙
1,000 𝑚𝑙 𝐿

1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐼2 = 0.00001343 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ( ) = 0.000006715 𝑚𝑜𝑙
2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3

0.000006715 𝑚𝑜𝑙
[𝐼2 ] = = 0.002238 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙
0.003 𝑙

0.002238 𝑚𝑜𝑙 𝐼2 2 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐼


[𝐾𝐼] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.015524 𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2

0.002238 𝑚𝑜𝑙 𝐼2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝑆2 𝑂8


[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ] = 0.02 𝑀 − ( ∙ ) = 0.017762 𝑀
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
0.02𝑀 − 0.00223𝑀
ln ( ) = 0.134094297
0.02 𝑀 − 2(0.00223𝑀)
Y ya con esos datos realizamos una tabla para generalizar todos nuestros datos:
No. Tiempo Volumen [I2] [KI]t [𝐾2𝑆2𝑂8]t In ([A]0-
Titulación (s) Titulante (mol/L) (mol/L) (mol/L) X / [A]0-2X)
(ml) X [A] [B]
1 442 1.2 0.00034 0.01932 0.01966 0.017445285
2 757 2.6 0.00073 0.01852 0.01926 0.038618922
3 1116 3.3 0.00093 0.01813 0.01906 0.049996974
4 1514 4.2 0.00119 0.01762 0.01881 0.065354022
5 1857 5.4 0.00153 0.01694 0.01847 0.086470104
6 2202 6.0 0.00170 0.01658 0.01829 0.097498364
7 2579 6.6 0.00187 0.01626 0.01813 0.108859920
8 3305 7.5 0.00212 0.01575 0.01787 0.126207685
9 3661 7.9 0.00223 0.01552 0.01776 0.134094297
Tabla 1. Datos encontrados sin NaCl
Al realizar nuestro gráfico los primero 4 datos creaban una gran desviación, por lo que los
omitimos.

Experimento sin NaCl


0.16

0.14

0.12
y = 2.6140E-05x + 3.9504E-02
R² = 9.9500E-01
[A]0 − [X]𝑡 0.1
𝐼𝑛
[A]0 − 2[X]𝑡 0.08

0.06

0.04

0.02

0
1500 2000 2500 3000 3500 4000
t, s

Gráfica 1. Regresión lineal sin NaCl

Y de nuestra regresión lineal obtenemos nuestra constante de velocidad de


reacción. Y considerando nuestra ecuación anterior podemos despejar K.
[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 − [𝐼2 ]𝑡
ln ( ) = [𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 𝑘𝑡
[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 − 2[𝐼2 ]𝑡

2.6140 ∙ 10−5 𝑠 −1 = [𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 𝑘


2.6140 ∙ 10−5 𝑠−1 2.6140 ∙ 10−5 𝑠−1
𝑘= = = 1.307 ∙ 10−3 𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝑠
[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 0.02 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙

Experimento con NaCl (0.3958 g) 0.1 M


Ahora, lo que se hizo para calcular las tablas restantes fue exactamente el mismo
procedimiento que anteriormente se mostró, pero con los datos que son respectivos
a cada temperatura, mismo que se mostraron en los datos experimentales.
[𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖 ]𝟎 − [𝑰𝟐 ]𝒕
No. Tiempo Volume [I2] (mol/l) [KI] [K2S2O8] 𝐥𝐧 (
[𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖 ]𝟎 − 𝟐[𝑰𝟐 ]𝒕
)
Titulaci (s) n de (mol/l) (mol/l)
ón titulante
(ml)
1 428 2.1 0.00059 0.01881 0.00119 0.030868263
2 760 3.5 0.00099 0.01801 0.00198 0.053482904
3 1138 5.4 0.00153 0.01694 0.01847 0.086470104
4 1481 6.8 0.00192 0.01614 0.01807 0.112267301
5 1853 7.8 0.00221 0.01558 0.01779 0.132648461
6 2240 8.8 0.00249 0.01501 0.01750 0.1533895
7 2603 10 0.00283 0.01434 0.01717 0.180110839
8 2971 11.1 0.00314 0.01371 0.01685 0.20608933
9 3301 12 0.00340 0.01320 0.01660 0.229185865
10 3736 12.9 0.00365 0.01269 0.01634 0.252625903
Tabla 2. Datos encontrados con NaCl (0.3958 g) 0.1 M

Experimento con NaCl (0.3958 g) 0.1 M

0.3
y = 6.6896E-05x + 6.5036E-03
0.25
R² = 9.9749E-01
[A]0 − [X]𝑡 0.2
𝐼𝑛
[A]0 − 2[X]𝑡
0.15

0.1

0.05

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
t, s

Gráfica 2. Regresión lineal con NaCl (0.3958 g) 0.1 M

Y de nuestra regresión lineal obtenemos nuestra constante de velocidad de


reacción. Y considerando nuestra ecuación anterior podemos despejar K.
[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 − [𝐼2 ]𝑡
ln ( ) = [𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 𝑘𝑡
[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 − 2[𝐼2 ]𝑡

6.6896 ∙ 10−5 𝑠 −1 = [𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 𝑘

6.6896 ∙ 10−5 𝑠−1 6.6896 ∙ 10−5 𝑠−1


𝑘= = = 3.3448 ∙ 10−3 𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝑠
[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 0.02 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙

Experimento con NaCl (0.7976g) 0.2 M


[𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖 ]𝟎 − [𝑰𝟐 ]𝒕
No. Tiempo Volume [I2] (mol/l) [KI] [K2S2O8] 𝐥𝐧 (
[𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖 ]𝟎 − 𝟐[𝑰𝟐 ]𝒕
)
Titulaci (s) n de (mol/l) (mol/l)
ón titulante
(ml)
1 592 3.2 0.00090 0.01818 0.01909 0.048266740
2 935 4.3 0.00121 0.01756 0.01878 0.066562921
3 1258 5.9 0.00167 0.01665 0.01832 0.095528425
4 1545 7.2 0.00204 0.01592 0.01796 0.120570882
5 1922 8.6 0.00243 0.01512 0.01756 0.148852654
6 2322 9.7 0.00274 0.01450 0.01725 0.172864676
7 2716 10.5 0.00297 0.01405 0.01702 0.191642608
8 3004 11.6 0.00328 0.01342 0.01671 0.218370272
9 3383 12.2 0.00345 0.01308 0.01654 0.233773871
10 3698 13.6 0.00385 0.01228 0.01614 0.272320787
Tabla 3. Datos encontrados con NaCl (0.7976g) 0.2 M

Con NaCl (0.7976g) 0.2 M


0.3

0.25 y = 6.9828E-05x + 7.6399E-03


R² = 9.9397E-01
[A]0 − [X]𝑡 0.2
𝐼𝑛
[A]0 − 2[X]𝑡
0.15

0.1

0.05

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
t, s

Gráfica 3. Regresión lineal con NaCl (0.7976g) 0.2 M


Y de nuestra regresión lineal obtenemos nuestra constante de velocidad de
reacción. Y considerando nuestra ecuación anterior podemos despejar K.
[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 − [𝐼2 ]𝑡
ln ( ) = [𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 𝑘𝑡
[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 − 2[𝐼2 ]𝑡

6.9828 ∙ 10−5 𝑠 −1 = [𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 𝑘

6.9828 ∙ 10−5 𝑠−1 6.9828 ∙ 10−5 𝑠−1


𝑘= = = 3.4914 ∙ 10−3 𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝑠
[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 0.02 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙

Experimento con NaCl 0.4 M


[𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖 ]𝟎 − [𝑰𝟐 ]𝒕
No. Tiempo Volume [I2] (mol/l) [KI] [K2S2O8] 𝐥𝐧 (
[𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖 ]𝟎 − 𝟐[𝑰𝟐 ]𝒕
)
Titulaci (s) n de (mol/l) (mol/l)
ón titulante
(ml)
1 380 3.9 0.00110 0.01779 0.01889 0.059963464
2 640 4.5 0.00127 0.01745 0.01872 0.070213966
3 943 5.8 0.00164 0.01671 0.01835 0.093568777
4 1250 6.9 0.00195 0.01609 0.01804 0.114326412
5 1537 7.4 0.00209 0.01580 0.01790 0.124084253
6 1829 9.2 0.00260 0.01478 0.01739 0.161843025
7 2111 9.7 0.00274 0.01450 0.01725 0.172864676
8 2388 10.9 0.00308 0.01384 0.01692 0.200933404
9 2681 12.0 0.00340 0.01320 0.01660 0.229185865
10 2958 12.6 0.00357 0.01286 0.01643 0.244987213
Tabla 4. Datos encontrados con NaCl 0.4 M

Nuevamente al realizar nuestra regresión observamos que había grandes


desviaciones, por lo que mejor omitimos esos datos.
Experimento con NaCl 0.4 M
0.14
0.12 y = 5.9062E-05x + 3.6322E-02
0.1 R² = 9.8493E-01
[A]0 − [X]𝑡
𝐼𝑛 0.08
[A]0 − 2[X]𝑡
0.06
0.04
0.02
0
300 500 700 900 1100 1300 1500
t, s)

Gráfica 4. Regresión lineal con NaCl 0.4 M

Y de nuestra regresión lineal obtenemos nuestra constante de velocidad de


reacción. Y considerando nuestra ecuación anterior podemos despejar K.
[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 − [𝐼2 ]𝑡
ln ( ) = [𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 𝑘𝑡
[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 − 2[𝐼2 ]𝑡

5.9062 ∙ 10−5 𝑠 −1 = [𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 𝑘

5.9062 ∙ 10−5 𝑠−1 5.9062 ∙ 10−5 𝑠−1


𝑘= = = 2.9521 ∙ 10−3 𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝑠
[𝐾2 𝑆2 𝑂8 ]0 0.02 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙

Luego para cada solución en donde hubo cloruro de sodio se determinó la fuerza
iónica.
Esa fuerza iónica está denominada por la I que se observa dentro de la siguiente
fórmula:

log 𝑘 = log 𝑘0 + 1.02 𝑍𝐴 𝑍𝐵 √𝐼


La I representa la fuerza iónica debida al electrolito inerte.
C: Concentración de cada uno de los iones formados por el electrolito.
𝛾: Estado de oxidación de cada uno de los iones formados por el electrolito.
En este caso el electrolito es el cloruro de sodio.
En el caso del cloruro de sodio sabemos que se disocia formando un ion sodio y un
ion cloruro, para el caso del ion sodio se tiene que es el producto de la concentración
de la sal por el estado de oxidación del sodio elevado al cuadrado más la
concentración de la sal multiplicado por el cuadrado del estado de oxidación del ion
cloruro que es -1 elevado al cuadrado y al hacer las operaciones se obtiene la fuerza
iónica para la solución a cierta concentración.
Experimento con NaCl (0.3958 g) 0.1 M
[𝑁𝑎𝐶𝑙] = 0.1 𝑀
𝑁𝑎𝐶𝑙 → 𝐻 + + 𝐶𝑙 −
Cloruro de sodio nos forma durante su disociación 1 protón y un ion cloruro, cada
uno con su respectiva carga.
1 1
𝐼= ∑ 𝐶𝑖 𝛾𝑖2 = ((0.1 𝑀)(+1)2 + (0.1 𝑀)(−1)2 ) = 0.1 𝑀
2 2
La fuerza iónica del cloruro de sodio 0.1 M es 0.1 M. Se observa que la fuerza iónica
coincide con la concentración, y recordando, esto va a ocurrir siempre para
electrolitos simétricos, con lo que podemos deducir que el NaCl es un electrolito
simétrico.
Experimento con NaCl (0.7976g) 0.2 M
[𝑁𝑎𝐶𝑙] = 0.2 𝑀
𝑁𝑎𝐶𝑙 → 𝐻 + + 𝐶𝑙 −
Cloruro de sodio nos forma durante su disociación 1 protón y un ion cloruro, cada
uno con su respectiva carga.
1 1
𝐼= ∑ 𝐶𝑖 𝛾𝑖2 = ((0.2 𝑀)(+1)2 + (0.2 𝑀)(−1)2 ) = 0.2 𝑀
2 2
La fuerza iónica del cloruro de sodio 0.2 M es 0.2 M. Se observa que la fuerza iónica
coincide con la concentración, y recordando, esto va a ocurrir siempre para
electrolitos simétricos, con lo que podemos deducir que el NaCl es un electrolito
simétrico.

Experimento con NaCl 0.4 M


[𝑁𝑎𝐶𝑙] = 0.4 𝑀
𝑁𝑎𝐶𝑙 → 𝐻 + + 𝐶𝑙 −
Cloruro de sodio nos forma durante su disociación 1 protón y un ion cloruro, cada
uno con su respectiva carga.
1 1
𝐼= ∑ 𝐶𝑖 𝛾𝑖2 = ((0.4 𝑀)(+1)2 + (0.4 𝑀)(−1)2 ) = 0.4 𝑀
2 2
La fuerza iónica del cloruro de sodio 0.4 M es 0.4 M. Se observa que la fuerza iónica
coincide con la concentración, y recordando, esto va a ocurrir siempre para
electrolitos simétricos, con lo que podemos deducir que el NaCl es un electrolito
simétrico.
¿Qué son los electrolitos simétricos?
Son aquellos que forman el mismo número de iones positivos y negativos cuando
llegan a disociarse. Por ejemplo: KI, AgBr, NaOH, HCl, KCl, 𝐻𝑁𝑂3 .
En todos los electrolitos simétricos su fuerza iónica coincide con su valor de la
concentración.
Ahora con los datos que obtuvimos anteriormente terminaremos de completar la
siguiente tabla:
𝐼 𝑑𝑒 0.1 𝑀 = 0.1
𝐼 𝑑𝑒 0.2 𝑀 = 0.2
𝐼 𝑑𝑒 0.4 𝑀 = 0.4
[NaCl] √𝑰 k 𝒍𝒐𝒈 𝒌
0.1 M 0.3162 3.3448 ∙ 10−3 -2.475629845
0.2 M 0.4472 3.4914 ∙ 10−3 -2.457000392
0.4 M 0.6325 2.9521 ∙ 10−3 -2.529868935

Y los datos que calculamos anteriormente nos sirvieron para aplicar la siguiente
ecuación
log 𝑘 = log 𝑘0 + 1.02 𝑍𝐴 𝑍𝐵 √𝐼
Que representa el efecto salino primario.
Siendo:
1 1
𝐼= ∑ 𝐶𝑖 𝛾𝑖2 = ((0.1 𝑀)(+1)2 + (0.1 𝑀)(−1)2 ) = 0.1 𝑀
2 2

𝑍𝐴 𝑍𝐵 = Valor absoluto del producto de la carga de iones.


log 𝑘 = Logaritmo de la constante de velocidad.
Que es el logaritmo de la constante de velocidad igual al logaritmo de la constante
de velocidad en ausencia de un electrolito inerte más el producto que viene siendo
1.02 por la carga de los iones participante en la reacción y multiplicado por la raíz
cuadrada de la fuerza iónica del electrolito inerte.
Esta ecuación es de tipo lineal, es decir, con los tres datos
experimentales se va a construir un gráfico del tipo:

Fuerza iónica
-2.45
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
-2.46

-2.47

-2.48

-2.49
Log k

-2.5
y = -0.1862x - 2.4008
-2.51
R² = 0.6109
-2.52

-2.53

-2.54

Gráfica 5. Efecto salino primario


Como se puede observar existe una desviación extrema, sin embargo, debido a que
son los datos que usamos son los que obtuvimos, preferimos dejarlo así para
después aclarar posibles dudas.

log 𝑘 = log 𝑘0 + 1.02 𝑍𝐴 𝑍𝐵 √𝐼


1.02 𝑍𝐴 𝑍𝐵 = −0.1862
𝑍𝐴 𝑍𝐵 = −0.182549

COMENTARIOS

Es importante recalcar que en la realización de esta práctica se vieron conceptos


que anteriormente ya habíamos utilizado en prácticas anteriores, por lo que la
realización de esta fue mucho más rápida y fácil, ya que poco a poco vamos
tomando confianza para realizar las cosas.
Sin embargo, a la hora de realizar nuestra última tabla tuvimos muchas dudas, ya
que tuvimos que repetirla varias veces porque los ejes no quedaban como se
supone imaginábamos que tenían que quedar.

CONCLUSIONES

Podemos concluir que efectivamente nuestra reacción es de orden 2 debido a que


se pudo observar en las gráficas que, al realizar su respectiva regresión lineal, el
coeficiente de correlación correspondía a números muy cercanos a 1.

Y lo que respecta a el cálculo del efecto salino primario, sinceramente no salió como
se esperaba, pero para no maquillar datos es que decidimos dejarlo así, pues al ser
una gráfica tan corta de valores no creímos conveniente eliminar ninguno.

BIBLIOGRAFÍA

• Factores que afectan la velocidad de las reacciones en solución. septiembre 22,

2021, de UNAM Sitio web:

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/apuntesparte8_10180.pdf

• Fernández, G. El efecto salino. Septiembre 22, 2021. Sitio web:

https://www.quimicafisica.com/efecto-salino.html

• Muñoz, D. (s. f.). Teoria de debye hückel de los electrolitos. Slideshare.

Recuperado 25 de septiembre de 2021, de

https://es.slideshare.net/DeyaniraMuoz/teoria-de-debye-hckel-de-los-electrolitos

• El efecto salino | FisicoQuímica. (s. f.). Germán Fernández. Recuperado 25 de

septiembre de 2021, de https://www.quimicafisica.com/efecto-salino.html

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