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UNIVERSIDAD MICHOACANA DE

SAN NICOLAS DE HIDALGO

FACULTAD DE INGENIERIA QUÍMICA

LABORATORIO DE REACTORES
PRÁCTICA No. 1
CONSTANTE CINÉTICA EN UN REACTOR
BATCH
PROFESOR:
M.C. TERESA REYES REYES

ALUMNO:
ULISES SALAZAR MARTÍNEZ
MATRICULA: 1423973H
MÓDULO: 04
SECCIÓN: 02

Morelia, Michoacán a 19 de febrero de 2018


OBJETIVO
 determinar el orden de reacción con respeto a cada uno de los reactivos y
la constante cinética aparente y real.
 Analizar el comportamiento de un reactor Batch

INTRODUCCION

El primer paso en el procedimiento de diseño lógico de reactores es obtener una


expresión de velocidad de reacción de la reacción química del proceso y esto
requiere datos experimentales. Los datos pueden ser obtenidos a partir de un
reactor de laboratorio a pequeña escala para operar temperatura y presión
constantes, como es el caso del reactor batch.
La velocidad de una reacción química es la velocidad a la cual una reacción
procede y se mide por la velocidad de desaparición de uno de los reactivos o la
aparición de uno de los productos.
La velocidad de una reacción química puede expresarse en una forma
matemática conocida como una ecuación cinética de velocidad de reacción,
como sigue:
𝑟 = 𝑘[𝐴]𝛼 [𝐵]𝛽

Siendo A Y B las sustancias de cuyas concentraciones depende la velocidad de


reacción. Los corchetes Significan concentración de moles de reactivo por litro
de mezcla de reacción.
La constante especifica de velocidad (k) depende de la naturaleza de los
reactivos y de la temperatura a la cual se lleva a cabo la reacción.
Los exponentes α Y β son los órdenes con respecto a los compuestos A Y B
respectivamente y tienen que ser determinados experimentalmente. Es común
que sean números enteros positivos pequeños, pero puede presentarse el caso
de que sean fraccionarios y/o negativos. Estos exponentes describen el orden de
reacción, siendo el orden total de reacción la suma de los exponentes.
La reacción química que se estudiará en este experimento será:
𝐶25 𝐻30 𝐶𝐼𝑁3 + 𝑁𝑎 𝑂𝐻 → 𝐶25 𝐻31 𝑁3 𝑂 + 𝑁𝑎 𝐶𝑙
La cinética de la reacción se va a estudiar midiendo la concentración del violeta
cristal en tiempos conocidos durante el transcurso de la misma.
La ecuación de velocidad para la reacción aplicada en un reactor discontinuo
de volumen constante.
𝑑[𝐶25 𝐻30 𝐶𝐼𝑁3 ]
− = 𝑘[𝐶25 𝐻30 𝐶𝐼𝑁3 ]𝛼 [𝑁𝑎𝑂𝐻]𝛽
𝑑𝑡
A menos que se escojan condiciones muy especiales de concentración. Los
resultados experimentos darán información acerca del orden total de la reacción
donde el orden está definido como (α+β).
En el siguiente experimento las condiciones se escogieron de tal forma que el
orden medido no es(α+β). En la mezcla de reacción la concentración de la sosa
es mucho mayor que la de violeta cristal. Bajo estas condiciones, el cambio en
la concentración de NaOH durante la reacción será despreciable en
comparación con el cambio en la concentración del violeta cristal. Entonces
ecuación reduce a:
𝑑[𝐶25 𝐻30 𝐶𝐼𝑁3 ]
− = 𝑘[𝐶25 𝐻30 𝐶𝐼𝑁3 ]𝛼
𝑑𝑡

Donde:
La constante k es una constante aparente que contiene la concentración de la
sosa y por tanto será diferente para cada grupo de condiciones iniciales.
El experimento (A) está diseñado para determinar el valor de a y la k, aparente,
trabajando con una concentración muy alta de sosa.
En la parte (8) del experimento se hacen varias corridas en las que se cambia
la concentración inicial de la sosa. En esta forma k permanece constante en cada
una de las corridas, pero varía de corrida a corrida, dependiendo del valor del
término NaOH y, por lo tanto, se puede determinar “β”.
Material
 1 espectrofotómetro UV-visible
 4 celdas para espectrofotómetro
 4 matraces aforados de 100 ml
 Pipetas
 1 termómetro
 1 cronometro
Reactivos
Solución violeta cristal 3.5x10^-5 M
Solución NaOH 0.1 M

PROCEDIMIENTO
a) Determinación del orden con respecto al violeta cristal y Ka (aparente)
En un matraz aforado de 100 ml de se colocan 10 ml de la solución se NaOH y
aproximadamente 60 ml de agua. Para iniciar la reacción pasar una alícuota de
20 ml de la solución de violeta cristal y empezar a tomar el tiempo cuando la
mitad de la pipeta se haya vaciado. Aforar con agua 100 ml y agitar. Pasar
inmediatamente a una celda del espectrofotómetro y tomar lecturas de
Transmitancia a la longitud de onda de 590 nm cada 2 minutos. Anotar los
resultados. Medir la temperatura de la reacción al principio y al final del
experimento.

b) Determinación de β (orden con respecto a la sosa)


Usar el mismo procedimiento que en caso anterior, pero esta vez en tres
matraces aforados diferentes, añadiendo a cada uno respectivamente 5, 15 y 20
ml de la solución de sosa; cuidado que al agregar el agua no excede de 70 ml
del volumen total antes de añadir la solución de violeta cristal.
CALCULOS Y RESULTADOS
PRIMERA PARTE
1. DATOS EXPERIMENTALES
CURVA DE CALIBRACION
Datos:
CONC. ABS
1.37E-05 0.968
6.83E-06 0.523
4.27E-10 0.039
2.13E-11 0.025
1.07E-12 0.013
5.33E-13 0.007
2.67E-14 0.001

ABS Vs Conc.
1

0.9

0.8 y = 70137x + 0.0195


R² = 0.998
0.7

0.6
ABS

0.5
ABS
0.4
Lineal (ABS)
0.3

0.2

0.1

0
0.00E+00 2.00E-06 4.00E-06 6.00E-06 8.00E-06 1.00E-05 1.20E-05 1.40E-05
CONC

NOTA: Se eliminaron 3 datos de la tabla, ya que estos se desviaban mucho del


comportamiento de los demás datos.
2. CONCENTRACIÓN INICIAL DE CADA UNO DE LOS
REACTIVOS
A = violeta cristal B = hidróxido de sodio
𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐴 = 3.5𝑋105 (0.02 𝑙) = 7𝑥10−7 𝑚𝑜𝑙
𝐿
𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐵 = 0.1 (0.01 𝑙) = 1𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙
𝐿
7𝑋10−7 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴0 = = 1𝑥10−6
0.1 𝑙
1𝑥10−4
𝐶𝐵0 = = 1𝑥10−3
0.1 𝑙

3. Demostrar que cuando el violeta ha reaccionado completamente la


concentración de sosa es menor al 2%
Tenemos que:
∆𝐶𝐵 = (𝐶𝐵0 − 𝐶𝐵 )/𝐶𝐵0
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 − 𝑋 = 1𝑥10−6 − 𝑥 = 2.67x10−14
Despejando x
𝑥 = 9.9𝑥10−7
𝐶𝐵 = 1𝑥10−3 − 9.9𝑥10−7 = 9.9901𝑥10−4
1𝑥10−3 −9.9901𝑥10−4
∆𝐶𝐵 = 𝑥100 = 0.1%
1𝑥10−3

De esta manera queda comprobado lo anterior


4.-Por medio del método integral obtener el orden de reacción con respecto al
violeta cristal y la constante aparente kA.
Partiendo de:
dCA
  k ACA
dt
Separando variables e integrando:

CA t
dCA
 
C A0 CA
 k A  dt
0
Suponiendo α=1:

1 𝐶𝐴0
𝐾𝑎 = ln ( ) 𝑑𝑒 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 𝑙𝑖𝑛𝑒𝑎𝑙 ln𝐶𝐴 = 𝑙𝑛𝐶𝐴0 − 𝑙𝑛𝐾𝑎 𝑡
𝑡 𝐶𝐴
𝑦 = ln𝐶𝐴 𝑥 = 𝑡
Haciendo el ajuste por mínimos cuadrados
𝑎 = ln 𝐶𝐴0 = −13.81556
𝑏 = 𝑙𝑛𝐾𝑎 = −0.0614
𝑟 = 0.9971

Suponiendo α=2:

1 1 1 1 1
𝐾𝑎 = ( − ) 𝑑𝑒 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 𝑙𝑖𝑛𝑒𝑎𝑙 = + 𝐾𝑎 𝑡
𝑡 𝐶 𝐶 𝐴 𝐴0 𝐶𝐴 𝐶𝐴0
1
𝑦= 𝑥=𝑡
𝐶𝐴0

1
𝑎= = −11.098
𝐶𝐴
𝑏 = 𝐾𝑎 = 3𝑥10−13
𝑟 = 0.3196
Suponiendo α=3:
1 1 1 1 𝐾𝑎
𝐾𝑎 = ( − 𝐶 2 ) 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑛𝑒𝑟𝑎 𝑙𝑖𝑛𝑒𝑎𝑙 = + 2𝐾𝑎 𝑡
2𝑡 𝐶 2 𝐴 𝐴0
2
𝐶𝐴0 𝐶𝐴
1
𝑦= 𝑥=𝑡
𝐶𝐴2
1
𝑎= = 5.5085
𝐶𝐴2
𝑏 = 𝐾𝑎 = 2𝑥10−24
𝑟 = 0.5882

Se concluye que el orden individual respecto al violeta cristal es de 1 er orden


Por lo tanto el valor de 𝐾𝑎 es el siguiente:

𝐾𝑎 = 0.9413
SEGUNDA PARTE
1. Calcular las concentraciones iniciales de violeta cristal y sosa.
 Para 5 ml de NaOH y 20 ml de Violeta Cristal
Ahora mediante la fórmula:
C1 V1 = C2 V2

A = violeta cristal B = hidróxido de sodio


(0.1 𝑀)(0.005 𝐿)
𝐶𝐵0 = = 5𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙/𝑙
0.1

(3.5𝑥10−5 𝑀)(0.02 𝐿)
𝐶𝐴0 = = 7𝑥10−6 𝑚𝑜𝑙/𝑙
0.1

 Para 15 ml de NaOH y 20 ml de Violeta Cristal

(0.1 𝑀)(0.015 𝐿)
𝐶𝐵0 = = 0.015 𝑚𝑜𝑙/𝑙
0.1 𝐿

(3.5𝑥10−5 𝑀)(0.02 𝐿)
𝐶𝐴0 = = 7𝑥10−6 𝑚𝑜𝑙/𝑙
0.1

 Para 20 ml de NaOH y 20 ml de Violeta Cristal


(0.1 𝑀)(0.02 𝐿)
𝐶𝐵0 = = 0.02 𝑚𝑜𝑙/𝑙
0.1 𝐿

(3.5𝑥10−5 𝑀)(0.02 𝐿)
𝐶𝐴0 = = 7𝑥10−6 𝑚𝑜𝑙/𝑙
0.1

2. Trazar una gráfica para cada una de las muestras corridas determinando
el valor de κA para cada condición inicial. Utilizando el método Integral
para el cálculo de la κA.
 PRIMER PRUEBA

t(min) abs Ca lnCa


5.45 0.163 2.046E-06 -13.099626
10.67 0.158 1.9747E-06 -13.1350907
15.28 0.151 1.8749E-06 -13.1869542
20.3 0.149 1.8464E-06 -13.2022801
25.167 0.141 1.7323E-06 -13.2660468
30.33 0.131 1.5897E-06 -13.3519364
36.18 0.118 1.4044E-06 -13.4759045
40.08 0.112 1.3188E-06 -13.5387524
45.07 0.111 1.3046E-06 -13.5496221
50 0.108 1.2618E-06 -13.5829585
52.43 0.097 1.105E-06 -13.7156831
59.867 0.093 1.0479E-06 -13.7686756
65.27 0.087 9.624E-07 -13.8538334

lnCa Vs tiempo
-13
-13.1 0 10 20 30 40 50 60 70

-13.2
-13.3
-13.4
ln Ca

lnCa
-13.5
Lineal (lnCa)
-13.6
-13.7
-13.8 y = -0.0131x - 12.981
R² = 0.981
-13.9
tiempo

𝐾𝑎 = 0.9869
 SEGUNDA PRUEBA

tiempo ABS Ca lnCa


5 0.222 2.88721E-06 -12.7552211
10 0.213 2.75889E-06 -12.8006835
15 0.212 2.74463E-06 -12.8058649
20 0.211 2.73037E-06 -12.8110732
25 0.211 2.73037E-06 -12.8110732
33 0.201 2.58779E-06 -12.8647054
41 0.189 2.4167E-06 -12.9331081
49 0.174 2.20283E-06 -13.0257669
57 0.169 2.13154E-06 -13.0586646
65 0.155 1.93193E-06 -13.1569894

lnCa Vs tiempo
-12.7
0 10 20 30 40 50 60 70
-12.75

-12.8

-12.85

-12.9
lnCa

-12.95 lnCa

-13 Lineal (lnCa)

-13.05

-13.1 y = -0.0064x - 12.697


R² = 0.9424
-13.15

-13.2
tiempo

𝐾𝑎 = 0.9936
 TERCERA PRUEBA
tiempo ABS Ca lnCa
2.23 0.274 3.62861E-06 -12.5266602
5.33 0.259 3.41475E-06 -12.5874076
9.416 0.256 3.37197E-06 -12.6000128
12.83 0.255 3.35771E-06 -12.6042501
15.83 0.233 3.04404E-06 -12.7023242
19.25 0.217 2.81592E-06 -12.7802224
23 0.26 3.429E-06 -12.5832409
26.6 0.24 3.14385E-06 -12.6700633
29.66 0.21 2.71611E-06 -12.8163088
33.83 0.197 2.53076E-06 -12.8869904
37.33 0.188 2.40244E-06 -12.9390253
40.35 0.179 2.27412E-06 -12.9939171
44.28 0.16 2.00322E-06 -13.1207535
48.43 0.152 1.88916E-06 -13.1793784
52.66 0.151 1.8749E-06 -13.1869542
56.5 0.14 1.71807E-06 -13.2743113
59.92 0.153 1.90342E-06 -13.1718596
63.52 0.132 1.604E-06 -13.3430078
68 0.121 1.44717E-06 -13.4459022
71.35 0.116 1.37588E-06 -13.496418
75.66 0.11 1.29033E-06 -13.5606112
78.72 0.105 1.21904E-06 -13.6174447

lnCa VS tiempo
-12.4
0 20 40 60 80 100
𝐾𝑎 = 0.9856
-12.6

-12.8

-13
ln Ca

lnCa
-13.2
Lineal (lnCa)
-13.4
y = -0.0145x - 12.426
-13.6 R² = 0.9606

-13.8
Tiempo
 CUARTA PRUEBA
tiempo ABS Ca lnCa
2 0.186 2.37393E-06 -12.9509657
4 0.181 2.30264E-06 -12.9814559
6 0.177 2.24561E-06 -13.0065356
8 0.171 2.16006E-06 -13.0453754
10 0.169 2.13154E-06 -13.0586646
12 0.166 2.08877E-06 -13.0789356
14 0.158 1.97471E-06 -13.1350907
16 0.146 1.80361E-06 -13.2257187
18 0.145 1.78936E-06 -13.2336553
20 0.138 1.68955E-06 -13.2910481
22 0.136 1.66103E-06 -13.3080698
24 0.135 1.64678E-06 -13.3166905

lnCa Vs tiempo
-12.9
0 5 10 15 20 25 30
-12.95

-13

-13.05

-13.1
lnCa
-13.15
Lineal (lnCa)
-13.2

-13.25

-13.3
y = -0.0183x - 12.898
-13.35 R² = 0.9735

-13.4

𝐾𝑎 = 0.9818
3. Calcular el orden de reacción con respecto al hidróxido de sodio “β” y
calcular la k (constante de velocidad específica)
Tenemos que:

𝛽
𝐾𝑎 = 𝑘 𝐶𝐵
𝑙𝑛𝐾𝑎 = 𝑙𝑛𝑘 + 𝛽 ln 𝐶𝐵

Aplicando mínimos cuadrados

𝑌 = 𝐿𝑛 (𝐾𝐴 )
𝑥 = 𝑙𝑛𝐶𝐵0
𝑎 = ln 𝑘 = −1.65223
𝐾 = 𝑒 −1.65223 = 0.1916
𝑏=𝛽=1
𝑟 = 0.9943

4. Plantear la ecuación cinética de velocidad de la reacción.

dCA dC
   B  kC A ;    1,   1
dt dt
dC
rA   A  kC ACB
dt
5. Hacer una gráfica de conversión vs. Tiempo para una de las cuatro
ecuaciones.

GRAFICO DE CONVERSION VS. TIEMPO

1
0.9
0.8
0.7
CONVERSION

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 5 10 15 20 25

TIEMPO

EXPERIMENTO 2

6. Interpretar esta gráfica y explicar si es posible utilizarla para determinar


los parámetros de la ecuación de velocidad de reacción.
Es posible utilizarla, ya que por medio de esta se puede saber la
concentración de A en cada tiempo.

7. Deducir la ecuación (1) del instructivo, ecuación para un reactor


BATCH.

En la deducción de la ecuación se va a suponer que, para cada tiempo de


operación, la composición es idéntica para todos los puntos del reactor.
balance de materia:

Moles de reactante Moles de reactivo


convertido en el = acumulados en el
elemento de volumen elemento de volumen.

Moles de reactante
convertido en el = 𝑟𝑅 𝑉𝑅
elemento de volumen
Sea Za = conversión fraccional de A entonces:

n A  n A0  Z A n A0

Por tanto:
dnA dZ
 n A0 A
dt dt
Con lo cual sustituyendo en la ecuación de balance:

dZ A
rAVR  nA0
dt
t ZA
dZ A
 dtR  nA0 
0 0 rAVR
ZA
dZ A
t R  n A0 0 rAVR
Si VR  cte.:

ZA
n dZ A
t R  A0
VR 0 rA
ZA
dZ A
t R  C A0 
0 rA
CONLUSION
Algo que se observó en el primer y segundo experimento fue el cambio en la
velocidad de reacción, ya que entre as grande fuera la concentración de
hidróxido de sodio la velocidad de reacción aumentaba.
Se tenían todos los datos necesarios para poder encontrar la ecuación de
velocidad de reacción.
Las concentraciones modificadas en cada experimento ayudaron a hacer
suposiciones y poder calcular los órdenes de cada compuesto. Se observa que
en este caso coincide la estequiometria de la reacción con el orden de reacción.