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1. RESUMEN...................................................................................................................................2
2. INTRODUCCION..........................................................................................................................3
3. PRINCIPIOS TEORICOS................................................................................................................4
3.1 CONDUCTIVIDAD ELECTRICA..............................................................................................4
3.2 FACTORES QUE MODIFICAN LA CONDUCTIVIDAD..............................................................4
3.3 CONDUCTIVIDAD ESPECÍFICA.............................................................................................5
3.4 CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE.........................................................................................6
3.5 CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE A DILUCION INFINITA (Λ ∞)...............................................6
3.6 LEY DE KOHLRAUSCH..........................................................................................................6
3.7 LEY DE DILUCIÓN DE OSTWALD..........................................................................................7
4. DETALLES EXPERIMENTALES.......................................................................................................8
4.1. REACTIVOS UTILIZADOS......................................................................................................8
4.2. MATERIALES Y EQUIPOS UTILIZADOS.................................................................................8
4.3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.......................................................................................8
5. TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES................................................................10
5.1 TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES................................................................................10
5.2 TABLA DE DATOS TEORICOS..............................................................................................11
5.3 TABLAS DE RESULTADOS Y PORCENTAJE DE ERROR..........................................................12
6. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS...................................................................................14
7. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES....................................................................................14
8. BIBLIOGRAFIA...........................................................................................................................15
9. ANEXOS....................................................................................................................................16
9.1 CUESTIONARIO.................................................................................................................16
9.2 GRAFICOS.........................................................................................................................22
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1. RESUMEN
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2. INTRODUCCION
El estudio de las propiedades de las soluciones electrolíticas fueron investigadas por primera vez
por Faraday en el siglo XIX y desde entonces su estudio se ha ampliado tanto relacionándose con
varias industrias eléctricas u otras donde se pueda aplicar los procesos electrolíticos, la cual se
complementa con la conductividad que es un tema que se estudiara en esta práctica.
Como se sabe la característica que distingue a los electrolitos de otros sistemas químicos es la
carga eléctrica libre que está localizada sobre los átomos o grupos de átomos que constituye los
iones del electrolito. Es la presencia de estas cargas la que permite investigaciones muy precisas de
las propiedades electrolíticas.
A fin de cuentas la conductividad es de gran interés en las industrias ya que nos indica la cantidad
de iones contenida en una solución. Por ejemplo, el agua ultrapura al contener cantidades de iones
de 0.05 S/cm, este afecta a la medición de la conductividad ya que puede producir depósitos
indeseables en partes cromadas, causan problemas significativos en la fabricación de los
semiconductores y componentes de turbinas en la industria de la energía.
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3. PRINCIPIOS TEORICOS
Es la capacidad que tienen las sustancias para conducir la corriente eléctrica, esta conducción
puede llevarse a cabo mediante electrones, iones gaseosos o iones en disolución. En general, el
flujo de electricidad a través de un conductor es debido a un transporte de electrones. Según la
forma de llevarse a cabo este transporte, los conductores eléctricos pueden ser de dos tipos:
El voltaje aplicado.
Tipo, número, carga y movilidad de los iones presentes.
Viscosidad del medio en el cual se mueven.
En el caso en el cual el medio sea el agua, la viscosidad disminuirá con la temperatura, es decir, la
facilidad de transporte iónico o conductividad aumentará a medida que se eleva la temperatura.
TIPO DE SOLVENTE
Cuando el solvente presenta polaridad parecida o igual a la del soluto, mayor será la
disociación de este, lo mismo que su conductividad.
TEMPERATURA
En general a mayor temperatura mayor es la disociación y también la conductividad.
CONCENTRACION
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Para las soluciones diluidas, al aumentar la concentración del electrolito, aumenta la
conductividad. En soluciones concentradas, las interacciones entre iones de carga contraria
son fuertes provocando que la disociación disminuya, por lo tanto, la conductividad ya no
aumenta aunque aumente la concentración, e incluso puede disminuir.
Sus unidades son el mho, ohm-1 o siemen (S); la conductividad eléctrica se representa por “L” y se
rige mediante la siguiente ecuación:
1 1 A
L= = ×
R δ L
Donde: R = resistencia
δ = resistividad
Es una magnitud aditiva, lo que significa que en una disolución electrolítica, donde contribuyen
tanto el soluto como el disolvente, se puede escribir:
k =L× ( Al )
Donde la relación (l/A) se denomina constante de celda.
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3.4 CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE
1000
Λ=k ×
N
FUERTES
Los que poseen una conductividad eléctrica elevada y ligero aumento de esta
dilución. Ejm: HCl.
DEBILES
Los que se caracterizan por poseer conductividad eléctrica baja y gran aumento con la
dilución. Ejm: CH3COOH.
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la concentración, y, para algunos electrolitos, las gráficas obtenidas en el dominio de bajas
concentraciones correspondían con bastante precisión a una línea recta.
Éstas gráficas, para varios electrolitos se representan en la figura 1. Aquí se observa que aparecen
dos tipos diferentes de comportamiento: aquellos electrolitos que presentan esencialmente
variación lineal, se les agrupa entre los electrolitos fuertes; mientras que, los que se aproximan a la
conductividad límite de forma casi tangencial, están agrupados como electrolitos débiles.
De la figura 1 se puede observar una interesante relación al extrapolar los valores de las
conductividades de los electrolitos hasta la dilución infinita, para obtener la llamada conductividad
equivalente límite. Estas conductividades, que se representan por Λ OO, son la base de la Ley de
Kohlrausch o de la migración independiente de los iones.
Llamamos el grado de ionización de un electrolito, que puede ser definido como la fracción del
mol que está ionizada en la solución. Por lo tanto, para cada mol que fue inicialmente disuelto, a
representa la parte que se ionizó. De forma general, tenemos:
Para electrolitos débiles, en los que los valores de α son muy pequeños, podemos considerar (1-
α) como siendo prácticamente 1.
1 1 NΛ
= +
Λ Λ ∞ Λ ∞2 k i
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4. DETALLES EXPERIMENTALES
4.1. REACTIVOS UTILIZADOS
Conductimetro.
Fiolas, buretas, erlenmeyers de 250 ml, vasos, pipetas graduadas y volumétricas.
A. PREPARACIÓN DE SOLUCIONES.
Una vez lavado y secado los materiales se procedió a preparar 100ml de KCl 0.01M,
luego se preparo 250 ml de soluciones de 0.01, 0.002 y 0.00064N, tanto de acido
acético como de acido clorhídrico partiendo de una solución de 0.05N de cada una
de ellas. Por último se procedió a valorar las soluciones de NaOH, HCl y CH 3COOH
proporcionadas así como también de las disoluciones preparadas anteriormente,
para la valoración del hidróxido de sodio se utilizo el biftalato de potasio como
patrón primario.
Para esta parte se utilizo el mismo aparato para medir el pH solo que le cambiamos
la función pero la calibración fue distinta pues en una probeta se agrego la cantidad
necesaria de solución estándar H17030 luego se sumergió el electrodo y anotamos
la temperatura a la cual se trabajara todas la otras diluciones, de ahí le hicimos
unos pequeños ajustes respecto a la lectura de la conductividad y luego devolvimos
la solución al frasco.
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En la probeta se coloco aproximadamente 40ml de la solución de cloruro de
potasio, luego se procedió a medir la temperatura a la cual se iba a trabajar y
anotamos la lectura de la conductividad la cual nos serviría para calcular la
constante de celda, de ahí se ajusto el rango de lectura, luego se limpio la probeta
y se procedió a limpiar también los electrodos, para luego utilizarlos para medir la
conductividad de las otras disoluciones.
CONDICIONES DE LABORATORIO
P(mmHg) 756 mmHg
T(°C) 22°C
%HR 91%
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B) TABLA N°2: PREPARACION DEL KCL 0.01M.
SUSTANCIA Vusado sust. (ml) Vgastado NaOH (ml) N teórico (N) Ncorregida (N)
2 1.10 0.01 0.0088
HCl 10 1.00 0.002 0.0016
10 0.55 0.00064 0.00088
2 1.20 0.01 0.0096
HAc 10 1.10 0.002 0.0018
10 0.45 0.00064 0.00072
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G) TABLA N°7: LECTURA DE LA CONDUCTIVIDAD DE DISOLUCIONES A 23.1°C.
T (°C) 23.1
Λ 23.1°C (S.cm2.eq-1) 135.67
CTE.DE CELDA (cm-1) 0.94215
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J) TABLA Nº10: CONDUCTIVIDAD ESPECÍFICA Y EQUIVALENTE DE LAS DISOLUC.
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L) TABLA N°12: DATOS PARA GRAFICAR 1/Λoo HAc VS (NΛoo) HAc.
1/ΛooHAc (NΛoo)HAc
0.0275 0.349
0.0050 0.359
0.0019 0.374
NHAc α (Hac) Ki
0.0096 0.0957 9.7x10-5
0.0018 0.5254 1.05x10-3
0.00072 1.3685 -3.66x10-3
Se puede observar que en la gráfica 03 se obtiene una pendiente negativa cosa que
no debería ser así ya que la ecuación de dilución de Ostwald se rige para una
pendiente positiva eso debió ocurrir a una mala valoración, lo que provoco que la
lectura de la conductividad eléctrica no sea la adecuada para la solución, es por eso
que trabajamos con la conductividad eléctrica teórica para minimizar los errores,
tambien afecto la constante de ionización motivo por el cual hallamos la constante
de las demás disoluciones y nos quedamos con el que presentaba menos error.
Pero igual se pudo apreciar que a medida que aumentamos la concentración la
conductividad equivalente comienza a disminuir.
7. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
8. BIBLIOGRAFIA
PAGINAS WEB:
LIBROS:
GORDON M. BARROW, QUÍMICA FISICA, 3ra Edición. España: Editorial Reverté S.A. 1975.
Páginas consultadas: 567 – 580
9.1 CUESTIONARIO
A) Describir las diferencias del mecanismo de la conducción por iones hidrogeno del
mecanismo de los otros iones.
No todos los iones tienen la misma capacidad transportadora de carga. Para interpretar las
medidas de conductividad es necesario conocer la velocidad de los iones en disolución y
explicar la dependencia de Λm con √M.
La presencia de un campo eléctrico modifica el movimiento del ión de manera que
adquiere una componente direccional neta a través de la disolución.
Los cationes responden al campo acelerando su movimiento hacia el electrodo negativo y
los aniones hacia el positivo. La aceleración no es duradera porque aparece la fuerza de
fricción
La conductividad disminuye con el tamaño del ión. Esta suposición se cumple para iones
grandes (tales como R4N+ y RCO2-) pero no para iones pequeños. Λm aumenta del Li+ al
Cs+ aunque el radio iónico también aumenta. Esto se aclara si consideramos el radio
hidrodinámico del ión. Iones pequeños generan campos eléctricos más intensos que los
grandes. Los iones pequeños son más polarizantes y, por tanto, tendrán una capa de
solvatación mayor.
Las velocidades del protón (H+) y del ión hidroxilo (OH-) en disolución acuosa son mucho
mayores que las esperadas, indicando un mecanismo muy diferente de movimiento frente
a un campo eléctrico. Ambas especies están directamente relacionadas con la molécula de
agua del disolvente y su mecanismo de transferencia consiste en un ágil reagrupamiento
de las uniones químicas de las moléculas de agua en una larga cadena de éstas. Una
ruptura de una unión O-H en H3O+ y la rápida formación de una nueva unión H-O en la
molécula de agua vecina tiene como efecto un una movilidad mayor del protón H+ que la
que se obtendría con el normal abrirse paso (fricción) entre las moléculas de disolvente. Lo
mismo vale para OH- Esta propuesta se conoce como mecanismo de Grotthus (1909) y
establece que el movimiento efectivo de un protón implica la reorganización de los enlaces
de un grupo de moléculas de agua. La transferencia del protón entre moléculas vecinas
tiene lugar cuando una molécula rota de tal manera que el enlace de hidrógeno O-H….O se
puede convertir en O…H-O produciéndose un salto muy rápido (con energía de activación
muy pequeña) entre moléculas vecinas. A su vez, en otros solventes estos iones son mucho
más lentos, esto apunta a un mecanismo especial solo en medio acuoso.
1.- Generalidades
La conductividad eléctrica, se define como la capacidad que tienen las sales inorgánicas en
solución
(electrolitos) para conducir la corriente eléctrica.
El agua pura, prácticamente no conduce la corriente, sin embargo, el agua con sales
disueltas conduce la corriente eléctrica. Los iones cargados positiva y negativamente son
los que conducen la corriente, y la cantidad conducida dependerá del número de iones
presentes y de su movilidad.
En la mayoría de las soluciones acuosas, entre mayor sea la cantidad de sales disueltas,
mayor será la conductividad, este efecto continúa hasta que la solución está tan llena de
iones que se restringe la libertad de movimiento y la conductividad puede disminuir en
lugar de aumentas, dándose casos de dos diferentes concentraciones con la misma
conductividad. (ver Tabla)
Todos los valores de conductividad están referidos a una temperatura de referencia de 25 °
C
.
Valores de conductividad de algunas muestras típicas
Algunas sustancias se ionizan en forma más completa que otras y por lo mismo conducen
mejor la corriente. Cada ácido, base o sal tienen su curva característica de concentración
contra conductividad.
Son buenos conductores: los ácidos, bases y sales inorgánicas: HCl, NaOH, NaCl, Na 2CO3 …
etc.
Son malos conductores: Las moléculas de sustancias orgánicas que por la naturaleza de sus
enlaces son no iónicas: como la sacarosa, el benceno, los hidrocarburos, los
carbohidratos.... etc., estas sustancias, no se ionizan en el agua y por lo tanto no conducen
la corriente eléctrica.
Un aumento en la temperatura, disminuye la viscosidad del agua y permite que los iones
se muevan más rápidamente, conduciendo más electricidad. Este efecto de la temperatura
es diferente para cada ion, pero típicamente para soluciones acuosas diluidas, la
conductividad varía de 1 a 4 % por cada ° C.
Conociendo estos factores, la medición de la conductividad nos permite tener una idea
muy aproximada de la cantidad de sales disueltas.
Analizar cuantitativamente los sólidos totales disueltos en una muestra de agua. Esto se
puede obtener, multiplicando el valor de la conductividad por un factor de correlación
empírico que puede variar de 0.5 a 0.9, dependiendo de los componentes solubles y la
temperatura de la muestra. Este factor se puede determinar mediante análisis
comparativos de sólidos disueltos totales por evaporación y determinaciones del valor de
la conductividad correspondiente. Este factor de correlación solo es válido cuando la
muestra tiene un pH entre 5 y 8 a valores mayores o menores del pH, los resultados no
serán confiables.
2.- Principios
k: Constante de la celda
d: distancia de la separación de los electrodos
A: Área de los electrodos
Interferencias
El factor de correlación para obtener los valores cuantitativos de los sólidos totales
disueltos solo es válido cuando la muestra tiene un pH entre 5 y 8, a valores mayores o
menores de pH, los resultados no serán confiables. Se tendrá que ajustar el valor del pH a
cerca de 7.0 utilizando un ácido o una base débil según sea necesario.
3.- Aparatos
Conductímetro manual o automático que se base en un puente de Wheatstone para medir
la conductividad o la conductancia de la muestra. Deberá tener corrección automática o
manual para la temperatura Ya que las lecturas se refieren a 25 ° C. La lectura puede ser
analógica o digital.
Celdas del tipo de inmersión de constante de celda de acuerdo con el circuito del
aparato. Es necesario leer el instructivo de operación del equipo.
4.- Material
Termómetro de 0 a 110 ° C
Vaso de precipitado de forma larga, de 100ml
4.1.- Reactivos
5.- Estandarización
6.- Procedimiento
Después de escoger la celda de la constante adecuada, observe los siguientes pasos para
obtener resultados exactos y repetitivos:
3. La celda deberá estar separada de las paredes y el fondo del recipiente, por lo menos 0.5
cm.
6. Manejar la celda con cuidado, para evitar que se rompa o que pierda su calibración.
9. No debe lavarse la celda con Agua regia, ya que esta disolverá la soldadura de oro que se
utiliza en la construcción de las celdas del medidor YSI modelo 32.
7.- Cálculos
Conductividad = Conductancia * k
k = Constante de la celda