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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
LN – 17h – F.Q.I I– E - F
PRACTICA № 13:
CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLITICAS
INTEGRANTES:
LIMA-PERU
2019
CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLITICAS
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
INDICE
INTRODUCCIÓN 1
RESUMEN 2
PRINCIPIOS TEÓRICOS 3
DETALLES EXPERIMENTALES 6
EJEMPLO DE CÁLCULOS 13
RECOMENDACIONES 22
CONCLUSIONES 22
APÉNDICE 23
BIBLIOGRAFÍA 26
CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLITICAS
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
INTRODUCCIÓN
Las determinaciones de la conductividad reciben el nombre de determinación
conductimétricas. Estas determinaciones tienen una cantidad de aplicaciones.
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CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLITICAS
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
RESUMEN
El objetivo de esta experiencia fue determinar la conductividad de soluciones acuosas de
electrolitos fuertes y débiles.
Las condiciones de laboratorio en las que se trabajó fueron presión: 756 mmHg, temperatura:
21°C y humedad relativa: 96%.
En esta experiencia, primero se preparó una solución de 𝑲𝑪𝒍 0.1 M. Luego se halló la normalidad
corregida del 𝑵𝒂𝑶𝑯, previamente valorada con biftalato de potasio, y se usó este para hallar la
normalidad corregida del 𝑯𝑪𝒍 y 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯, para después preparar soluciones diluidas de estos
2 ácidos al 0.01 N, 0.002 N y 0.00064 N.
Terminado de preparar las distintas soluciones, se procedió a medir la conductividad eléctrica
de cada solución preparada, para ello se calibró el instrumento haciendo uso de la solución
estándar de H17030, luego se midió la conductividad de cada solución empezando por el 𝐾𝐶𝑙, y
luego los ácidos.
Los valores obtenidos para la constante de ionización del 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 fue de 2.06755 × 10−5 y
para la conductividad límite del 𝑯𝑪𝒍: 𝟔𝟎𝟒. 𝟔𝟑𝟐𝟓 𝑺. 𝒄𝒎𝟐 . 𝒆𝒒−𝟏 y del
𝟐 −𝟏
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯: 𝟑𝟓𝟔. 𝟔𝟕𝟖𝟕𝑺. 𝒄𝒎 . 𝒆𝒒 , obtenidas ambas gráficamente. Comparando estos
resultados con los datos teóricos dan un porcentaje de error: de 11.16%, 41.88% y 2.9%
Como conclusión, se puede decir que para los electrolitos débiles (se pudo notar con él
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯), su conductividad equivalente aumenta considerablemente con la dilución.
Mientras que para los electrolitos fuertes (se pudo notar con el 𝑯𝑪𝒍), su conductividad
equivalente aumenta con la dilución, aunque en menor cantidad comparándolo con el de los
electrolitos débiles.
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PRINCIPIOS TEÓRICOS
CONDUCTIVIDAD
La conductividad es la capacidad que tienen las sustancias para conducir la corriente eléctrica,
esta conducción puede llevarse a cabo mediante electrones, iones en disolución o iones
gaseosos. La conductividad en disoluciones se puede expresar como:
CONDUCTANCIA ELÉCTRICA
La conductividad eléctrica se define como la inversa de la resistencia ofrecida por una solución
al paso de la corriente eléctrica. Su unidad es el 𝑚ℎ𝑜, 𝑜ℎ𝑚−1 𝑜 𝑠𝑖𝑒𝑚𝑒𝑛 (𝑆).
1 1𝐴
𝐿= = … (1)
𝑅 𝛿𝑙
1
Donde 𝛿 es la resistividad y 𝛿 es la conductividad específica 𝑘, la cual depende de la naturaleza
del electrolito y su concentración, y se expresa en 𝑆. 𝑐𝑚−1 ; y 𝐴/𝑙 depende de aspectos
geométricos relacionados con la celda de conductividad.
3
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𝑙
𝑘 = 𝐿 ( ) … (2)
𝐴
𝑙
La relación (𝐴) se denomina constante de celda, donde: 𝑙 es distancia entre los electrodos y 𝐴
área de los mismos.
1000
Λ=𝑘 … (3)
𝑁
A) Fuertes: Los que poseen una conductividad eléctrica elevada y ligero aumento de ésta con
la dilución. Ej.: 𝐻𝐶𝑙
B) Débiles: Los que se caracterizan por poseer conductividad eléctrica baja y gran aumento
con la dilución. Ej.: 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
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Arrhenius sugirió que el grado de disociación de un electrolito débil, como el ácido acético,
podría calcularse basándose en la conductancia ya medida del electrolito y en la conductancia
equivalente a dilución infinita. Si el cambio en la conductancia de los iones a causa de la
concentración, se considera despreciable y se supone que la única influencia de la dilución sobre
la conductancia equivalente de un electrolito débil consiste en el aumento de la disociación de
los iones. El electrolito no disociado, no tiene conductancia porque no está cargado. Si en la
solución se tiene 1 equivalente de electrolito, habrá α equivalentes de cada ion.
Λ
𝛼= … (5)
Λ∞
𝛼2𝑁
𝐾𝑖 = … (6)
1−𝛼
Combinando las ecuaciones (5) y (6) y reordenando los términos adecuadamente se obtiene la
Ley de dilución de Ostwald:
1 1 𝑁Λ
= + … (7)
Λ Λ ∞ Λ ∞ 2 . 𝑘𝑖
1
Esta ecuación es lineal, donde Λ∞
y Λ ∞ 2 . 𝑘𝑖 son magnitudes constantes, y el gráfico de
1
Λ
𝑣𝑠 𝑁 Λ, permite calcularlas.
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DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES Y REACTIVOS:
Materiales:
Conductímetro
Erlenmeyer de 250ml
Pipetas
Fiolas
Bureta
Probeta
Vasos
Bagueta
Papel filtro
Reactivos:
𝑁𝑎𝑂𝐻 ≅ 0.01𝑁
𝐻𝐶𝑙 ≅ 0.05𝑁
𝐻𝐴𝑐 ≅ 0.05𝑁
𝐾𝐶𝑙 𝑄𝑃
Fenolftaleína
Solución estándar
H17030
Biftalato de potasio
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PROCEDIMIENTO:
Preparación de Soluciones
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756 21 96
𝑾𝑩𝑯𝑲 0.0537g
𝑷𝑭 (𝑩𝑯𝑲) 204.22g/mol
𝑽𝑯𝑪𝒍 2ml
𝑽𝑯𝑨𝒄 2ml
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𝑲𝑪𝒍 1.277𝑚𝑆 - -
𝑲𝑪𝒍 𝒌 (𝑨 𝟐𝟑°𝑪)
𝑯𝑨𝒄 𝑲𝒊 𝚲∞
𝑯𝑪𝒍 𝚲∞
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𝚲 (𝑬𝑱𝑬 𝒀) √𝑵 (𝑬𝑱𝑬 𝑿)
488.6029 0.098803
552.9356 0.043151
576.4094 0.024572
𝚲 (𝑬𝑱𝑬 𝒀) √𝑵 (𝑬𝑱𝑬 𝑿)
15.966 0.09906
33.468 0.04920
53.288 0.02748
0.062633 0.156665
0.0298796 0.073679
0.018766 0.040233
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EJEMPLO DE CÁLCULOS
𝑺
𝒍 𝒌 𝟎. 𝟎𝟏𝟐𝟑𝟖 𝒄𝒎
= = = 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏
𝑨 𝑳 𝟎. 𝟎𝟏𝟐𝟕𝟕 𝑺
Valoración de NaOH≈0.05N
Tenemos:
WBHK=0.0537g
Vg NaOH=10.45mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯 = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑩𝑯𝑲
𝑾
𝑵𝑽 =
𝑷𝒆𝒒
𝟎. 𝟎𝟓𝟑𝟕𝒈
𝑵𝒄𝑵𝒂𝑶𝑯 = = 𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵
𝟐𝟎𝟒. 𝟐𝟐 𝒆𝒒/𝒈 ∗ 𝟎. 𝟎𝟏𝟎𝟒𝟓 𝑳
Valoración de HCl≈0.05N
Tenemos:
Vg NaOH=4.75 mL
VHCl=2 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑪𝒍 = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯
𝑵𝑽 = 𝑵𝑽
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𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔 𝑵 ∗ 𝟒. 𝟕𝟓𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟕𝟓𝑵
𝟐𝒎𝑳
𝑵𝑽 = 𝑵𝑽
𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟑. 𝟗𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟒𝟗𝟎𝟔𝑵
𝟐𝒎𝑳
a. HCl 0.01N
Tenemos:
Vg NaOH=3.88 mL
VHCl =10 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑪𝒍 = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯
𝑵𝑽 = 𝑵𝑽
𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟑. 𝟖𝟖𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟗𝟕𝟔𝟐𝑵
𝟏𝟎𝒎𝑳
b. HCl 0.002N
Tenemos:
Vg NaOH=1.48 mL
VHCl =20 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑪𝒍 = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯
𝑵𝑽 = 𝑵𝑽
𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟏. 𝟒𝟖𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟖𝟔𝟐𝑵
𝟐𝟎𝒎𝑳
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c. HCl 0.00064N
Tenemos:
Vg NaOH=1.2 mL
VHCl =50 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑪𝒍 = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯
𝑵𝑽 = 𝑵𝑽
𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟏. 𝟐𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟔𝟎𝟑𝟖𝑵
𝟓𝟎𝒎𝑳
𝑵𝑽 = 𝑵𝑽
𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟑. 𝟗𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟗𝟖𝟏𝑵
𝟏𝟎𝒎𝑳
b. CH3COOH 0.002N
Tenemos:
Vg NaOH=1.75 mL
VHAc. =20 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑨𝒄. = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯
𝑵𝑽 = 𝑵𝑽
𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟏. 𝟕𝟓𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟐𝟎𝑵
𝟐𝟎𝒎𝑳
c. CH3COOH 0.00064N
Tenemos:
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Vg NaOH=1.5 mL
VHAc. =50 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑨𝒄. = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯
𝑵𝑽 = 𝑵𝑽
𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟏. 𝟓𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟕𝟓𝟓𝑵
𝟓𝟎𝒎𝑳
Tenemos:
WKCl=0.7433g
VKCl=100mL
Sabemos:
𝑾
𝑵=𝑴= 𝑷𝑴
𝑽
𝟎. 𝟕𝟒𝟑𝟑𝒈
𝑵𝒄𝑵𝒂𝑶𝑯 = = 𝟎. 𝟎𝟗𝟗𝟕𝟕𝑵
𝟕𝟒. 𝟓 𝒈/𝒎𝒐𝒍 ∗ 𝟎. 𝟏 𝑳
a. HCl 0.01N
Tenemos:
Nc=0.009762 N
L 27.2°C= 0.00492 S
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En (1):
𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟒𝟗𝟐 𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟒𝟕𝟔𝟗. 𝟕𝟒𝟐𝝁𝑺/𝒄𝒎
En (2):
𝟕𝟒𝟐𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦 = (𝟒𝟕𝟔𝟗. ) = 𝟒𝟖𝟖. 𝟔𝟎𝟑 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟗𝟕𝟔𝟐 𝑵
b. HCl 0.002N
Tenemos:
Nc=0.001862 N
L 28°C= 0.001062 S
Determinación de la conductividad especifica (k)
En (1):
𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟎𝟔𝟐 𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟏𝟎𝟐𝟗. 𝟓𝟔𝟔𝝁𝑺/𝒄𝒎
Determinación de la conductividad equivalente (Λ)
En (2):
𝟏𝟎𝟐𝟗. 𝟓𝟔𝟔𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦=( ) = 𝟓𝟓𝟐. 𝟗𝟑𝟔 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟖𝟔𝟐 𝑵
c. HCl 0.00064N
Tenemos:
Nc=0.0006038 N
L 26.8°C= 0.000359 S
En (1):
𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟑𝟓𝟗 𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟑𝟒𝟖. 𝟎𝟑𝟔𝝁𝑺/𝒄𝒎
En (2):
𝟑𝟒𝟖. 𝟎𝟑𝟔𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦=( ) = 𝟓𝟕𝟔. 𝟒𝟎𝟗 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟔𝟎𝟑𝟖 𝑵
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En (1):
𝒌 = 𝟏𝟔𝟏. 𝟔 𝝁𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟏𝟓𝟔. 𝟔𝟔𝟓𝝁𝑺/𝒄𝒎
Determinación de la conductividad equivalente (Λ)
En (2):
𝟏𝟓𝟔. 𝟔𝟔𝟓𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦=( ) = 𝟏𝟓. 𝟗𝟔𝟔 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟗𝟖𝟏𝟐𝟒 𝑵
b. CH3COOH 0.002N
Tenemos:
Nc=0.0022015 N
L 26.5°C= 76 𝝁S
Determinación de la conductividad especifica (k)
En (1):
𝒌 = 𝟕𝟔 𝝁𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟕𝟑. 𝟔𝟕𝟗𝝁𝑺/𝒄𝒎
Determinación de la conductividad equivalente (Λ)
En (2):
𝟕𝟑. 𝟔𝟕𝟗𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦=( ) = 𝟑𝟑. 𝟒𝟔𝟕𝟔 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟐𝟎𝟏𝟓 𝑵
c. CH3COOH 0.00064N
Tenemos:
Nc=0.000755 N
L 25.7°C= 41.5 𝝁S
Determinación de la conductividad especifica (k)
En (1):
𝒌 = 𝟒𝟏. 𝟓 𝝁𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟒𝟎. 𝟐𝟑𝟑𝝁𝑺/𝒄𝒎
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En (2):
𝟒𝟎. 𝟐𝟑𝟑𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦=( ) = 𝟓𝟑. 𝟐𝟖𝟖 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟕𝟓𝟓 𝑵
𝟏 𝟏 𝚲 ∗ 𝑵𝒄
= + … (𝑳𝒆𝒚 𝒅𝒆 𝒅𝒊𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏 𝒅𝒆 𝑶𝒔𝒕𝒘𝒂𝒍𝒅)
𝚲 𝚲∞ 𝑲𝒊 ∗ 𝚲𝟐∞
𝟏
= 𝟎. 𝟑𝟖𝟎𝟏𝟖𝟎𝟐𝟔
𝑲𝒊 ∗ 𝜦𝟐∞ 𝒊
Despejando Ki:
𝑲𝒊 = 𝟐. 𝟎𝟔𝟕𝟓𝟓 ∗ 𝟏𝟎−𝟓
𝚲 𝟏𝟓.𝟗𝟔𝟔
𝜶 = 𝚲 , para el 𝑯𝑨𝒄 𝟎. 𝟎𝟎𝟗𝟖𝟏𝑵 𝜶 = 𝟑𝟓𝟔.𝟔𝟖 = 𝟎. 𝟎𝟒𝟒𝟖
∞
𝜶𝟐 𝑵 𝟎.𝟎𝟒𝟒𝟖𝟐 ×𝟎.𝟎𝟎𝟗𝟖𝟏
Luego 𝑲𝒊 = 𝟏−𝜶 = 𝟏−𝟎.𝟎𝟒𝟒𝟖
= 𝟏. 𝟗𝟖𝟖 × 𝟏𝟎−𝟓, así para las demás concentraciones.
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6. Compare sus resultados experimentales con los datos teórico, para la constante
de ionización del HAc. Y para A∞ del HCl.
|𝑲𝒊𝒕𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐 − 𝒌𝒊𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍 |
%𝑬 (𝑲𝒊) = ∗ 𝟏𝟎𝟎
𝑲𝒊𝑻𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐
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Por la ley de Kohlrausch se realizó la gráfica Λ vs √Nc resultando esta una recta
con pendiente negativa tal como estaba previsto, teniendo un R2 igual a 0.9996
indicando su linealidad. Por medio de la ecuación de la recta se obtuvo la
conductividad límite del ácido clorhídrico, la cual se comparó con el teórico a
25°C obteniendo un error de 41.88%. al igual que el ácido acético, la lectura del
conductímetro fue cuando la solución tenía una temperatura de 27 a 28 °C
provocando dicho error.
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RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES
En los electrolitos débiles, la conductividad equivalente aumenta considerablemente con la
dilución debido a que el soluto se disocia cada vez más a mayor dilución, dando un aumento
considerable en el número total de iones, que son los transportadores de la corriente.
En los electrolitos fuertes, la conductividad equivalente experimenta un leve aumento con
la dilución debido a que los iones se mueven más rápido cuando están más separados y no
son retenidos por iones de carga opuesta. El número total de iones que transporta la
corriente sigue siendo prácticamente el mismo.
La conductividad equivalente límite de un electrolito fuerte puede ser hallada en una
gráfica Λ vs N , en la cual se puede observar una línea que resulta aproximadamente
una recta, la cual extrapolando a concentración cero da un valor exacto de la conductividad
equivalente límite del electrolito.
Los electrolitos débiles en su gráfica Λ vs N , dan curvas bruscas, por lo cual no pueden
ser extrapoladas para una dilución infinita.
En el estado de dilución infinita, cada ion se mueve libremente sin importar la presencia de
los otros y todos los iones conducen la corriente eléctrica.
La conductividad equivalente y la conductividad equivalente límite de un electrolito son
directamente proporcional a la temperatura y a la concentración de la solución.
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APÉNDICE
CUESTIONARIO
1. Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la conductancia de una
solución.
(T) = 25 ºC (1 + (T – 25))
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Es por eso que la forma más simple de estudiar el movimiento de iones en solución es
a través de su conductividad, su capacidad para conducir electricidad.
Por ejemplo las anormales grandes velocidades de los iones H3O+ y OH- se
manifiestan sólo en soluciones acuosas, resaltándose el hecho que son iones del
propio disolvente. Cada ión H3O+ formado intercambia su protón al azar con una de
las moléculas de agua que lo rodean.
Análogamente se explica la alta movilidad de los iones hidroxilos, con la diferencia que
en este caso el salto es de una molécula de agua al ión OH-, lo que determina un
desplazamiento aparente de los iones OH- hacia el ánodo. Pero, la velocidad del ión
H3O+ es mayor porque el número de saltos de los protones es más grande, debido a
que el estado energético del hidrógeno en la molécula de agua corresponde a un
mínimo más pronunciado de la energía potencial.
Tan pronto se contó con datos confiables sobre la conductividad, fue evidente que las
soluciones de electrólitos siguen la ley de Ohm. La conductividad es independiente de
la diferencia de potencial. Toda teoría de la conductividad habrá de explicar este
hecho: el electrólito siempre está listo para conducir electricidad, y esa capacidad no
es algo producido por el campo eléctrico aplicado. Desde este punto de vista, no era
aceptable la ingeniosa teoría que Grotthus propuso en 1805. Supuso que las moléculas
del electrólito eran polares, con extremos positivos y negativos. Un campo aplicado las
alinea en una cadena y luego hace que las moléculas situadas al final de ella se
disocien, liberándose en los electrodos los iones libres que se han formado.
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BIBLIOGRAFÍA
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