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Viernes 8-11am GRUPO E-F

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERIA QUÍMICA


ESCUELA ACADÉMICA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II
PRÁCTICA: N° 13 – Conductividad de soluciones electrolíticas

DOCENTE: Ing. Anibal Figueroa Tauquino

GRUPO: E-F

FECHA DE PRÁCTICA: 15/11/19

FECHA DE ENTREGA: 22/11/19

INTEGRANTES:

 Caballero Bacilio, Stiven 18070088


 Huapaya Carrasco, Luis Angel 18070101
 Leon Quispe, Brayan Yair 18070026
 Reyes Neire, Ulises Angel 18070113
 Villanueva Aranzabal, Renato Fabricio. 18070038

Lima, Perú

2019-I

1
TABLA DE CONTENIDO

RESUMEN.............................................................................................................................................3

INTRODUCCIÓN.................................................................................................................................4

PRINCIPIOS TEÓRICOS......................................................................................................................5

DETALLES EXPERIMENTALES........................................................................................................8

TABLA DE DATOS Y RESULTADOS..............................................................................................10

EJEMPLOS DE CÁLCULOS………………………………………………………………………….14

ANÁLISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS.................................................................................17

CONCLUSIONES..............................................................................................................................18

RECOMENDACIONES......................................................................................................................19

REFRERENCIAS BIBLIOGRAFICAS...............................................................................................20

ANEXO................................................................................................................................................21

GRAFICAS………………………………………………………………………………………………………………………………………….23

2
RESUMEN

Se determinó la conductividad de soluciones acuosas de electrolitos fuertes , débiles y su relación


con la concentración y temperatura.
Las condiciones de laboratorio fueron las siguientes: P=756mmHg , T=22°C, HR=95%.
Como importante se tiene las conductividades límites de las soluciones de ácido acético y ácido
clorhídrico, los cuales fueron de 22.1239 S .cm 2 . eq−1 y 119.39 S .cm 2 . eq−1 respectivamente y en
comparación con el valor teórico, 379.394 y 407.27 𝑆. 𝑐𝑚2 . 𝑚𝑜𝑙−1 , genera un porcentaje de
error de 8.91% y 4.88%, respectivamente, además se determinó la constante de ionización del
HAc que fue de 1.4889x10-5 y comparándolo con el teórico de 1.78x10-5 habrá un porcentaje de
error de 16.35%.
Como conclusión se puede decir de qué medida que disminuye la concentración de una solución
habrá mayor espacio para el fluido de electrones o iones por lo que la conductividad irá
aumentando y como una recomendac1ión seria de que se desarrolle los análisis a las condiciones
ambientes de laboratorio, si se desea trabajar a otras temperaturas habrá mayor probabilidad de
que los resultados no sean los requeridos.

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INTRODUCCIÓN

La conductividad tiene extensas aplicaciones analíticas más allá de las titulaciones


conductimétricas. Algunas de las otras aplicaciones son revisar la calidad del agua, determinar el
contenido de humedad del suelo y preparar soluciones de concentraciones
conocidas. El uso principal de las mediciones conductimétricas en química inorgánica es
determinar la naturaleza de los electrolitos formados por sales inorgánicas. Por ejemplo, en la
tabla de abajo, tres de los isómeros solvatados de cloruro de cromo presentan estos valores de
conductividad. La conducción de una corriente eléctrica a través de una solución de un electrolito
involucra la migración de especies cargadas positivamente hacia el cátodo y especies cargadas
negativamente hacia el ánodo. La conductancia de una solución, que es una medida del flujo de
corriente que resulta de la aplicación de una fuerza eléctrica dada, depende directamente del
número de partículas cargadas que contiene. Todos los iones contribuyen al proceso de
conducción, pero la fracción de corriente transportada por cada especie está determinada por su
concentración relativa y su movilidad inherente en el medio.
La conductancia equivalente Λ se define como la conductancia de un equivalente electroquímico
de soluto contenido entre electrodos separados 1 cm. No se especifica ni el volumen de la
solución ni el área de los electrodos; estos varían para satisfacer las condiciones de la definición.
Debido a esta complejidad, la conductancia equivalente Λ no es medida directamente, siendo
determinada a partir de la conductancia específica de la solución. Cuando la concentración tiende
a cero y la conductancia tiende a 0, se puede decir que la cantidad de solvente, generalmente el
agua es tan grande y los iones están tan separados unos de los otros, que se puede considerar que
estos iones actúan de forma completamente independiente unos de los otros. Así, cada ion migra
independientemente de los otros, poseyendo su conductancia individual que depende apenas de
sus propias características. La conductancia equivalente en dilución infinita puede entonces ser
considerada como la suma de las conductancias individuales de los iones, cationes y aniones. El
objetivo de esta práctica es obtenerlos datos experimentales para construir la gráfica de
conductividad equivalente vs C ½ para un electrolito fuerte (KOH) y uno débil (ácido acético).

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PRINCIPIOS TEÓRICOS

Conductividad:
La conductividad es la capacidad que tienen las sustancias para conducir la corriente eléctrica,
esta conducción puede llevarse a cabo mediante electrones, iones en disolución o iones gaseosos.
La conductividad en disoluciones se puede expresar como:

Conductancia Eléctrica:
La conductancia eléctrica puede clasificarse según los siguientes tipos:
 Conductancia Metálica, la cual es el resultado de la movilidad de los electrones. Los
conductores metálicos se debilitan a temperaturas elevadas ya que es más difícil para los
electrones atravesar la estructura cristalina cuando los elementos que forman la estructura están
en un movimiento térmico más activo.
 Conductancia Electrolítica, la cual es el producto de la movilidad de los iones. Los conductores
electrolíticos se vuelven mejores conductores al elevarse la temperatura, ya que los iones pueden
moverse a través de la solución más rápidamente a temperaturas más elevadas cuando la
viscosidad es menor y hay menos solvatación de los iones.
 Semiconductores, son los sólidos que contienen iones junto con vacíos iónicos, los cuales se
mueven bajo la influencia de un campo. Los vacíos iónicos, en la estructura cristalina, se llaman
huecos. Cuando se llena un hueco con un ion, se crea otro hueco en otra posición, y de este
modo, el hueco se mueve y contribuye a la conductividad del sólido. Los semiconductores se
vuelven mejores conductores a temperaturas más altas, en donde más cantidad de iones tienen la
energía de activación necesaria para moverse a otra posición dentro de la estructura. La
conductancia de los semiconductores aumenta exponencialmente con la temperatura absoluta.
 Conductancia eléctrica en los gases, por medio de iones gaseosos y electrones.

La resistencia R de un conductor uniforme es directamente proporcional a su longitud l e


inversamente proporcional a la superficie de su sección A.

Conductividad eléctrica (L):


La conductividad eléctrica se define como la inversa de la resistencia ofrecida por una solución al
paso de la corriente eléctrica. Su unidad es el ohm-1 o siemens (S).

1 1 A
L= = …(2)
R δ l

1
Donde δ es la resistividad y δ es la conductividad específica k , la cual depende de la naturaleza
del electrolito y su concentración, y se expresa en S.cm -1; y A/l depende de aspectos geométricos
relacionados con la celda de conductividad.

5
Ordenando adecuadamente la ecuación (2) se tiene:

k =L ( Al ) …(2)
l
La relación A ) se denomina constante de celda, donde: l es distancia entre los electrodos y A
(
área de los mismos.

Conductividad equivalente ( Λ):

Es la conductividad generada por cada eq – g/L de los iones en disolución. Se expresa en


S.cm2.eq1

1000
Λ=k …(3)
N

Donde N es la normalidad de la solución.

El significado de la conductancia equivalente puede captarse, imaginando una celda de 1cm


cuadrado y de una altura indefinida. Dos de las paredes opuestas son de metal y actúan como
electrodos. Cuando se llena la celda a una altura de 1cm, el valor recíproco de la resistencia es la
conductividad específica. Cuando se llena la celda con un volumen V determinado, de solución
que contenga 1 equivalente-gramo de un electrolito disuelto, la solución alcanzará una altura de
V centímetros en la celda, y el valor reciproco de la resistencia medida será la conductancia
equivalente.

Conductividad equivalente a dilución infinita ( Λ ∞):

Es el valor al cual tiende la conductividad equivalente de todas las soluciones electrolíticas al


aumentar la dilución.
De acuerdo al valor de la conductividad, los electrolitos se pueden clasificar en:

A) Fuertes: Los que poseen una conductividad eléctrica elevada y ligero aumento de esta
con la dilución. Ej.: HCl

B) Débiles: Los que se caracterizan por poseer conductividad eléctrica baja y gran aumento
con la dilución. Ej.: CH3COOH

Si se relaciona la conductividad equivalente de un electrolito fuerte con la raíz cuadrada de la


concentración, eq – g/L, se obtiene una línea recta que extrapolada a concentración igual a cero,
da un valor exacto de la conductividad equivalente límite, cumpliéndose con la ley de
Kohlrausch: Λ= Λ∞ −k ( N )1 /2

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Ionización de los electrolitos débiles

Los electrolitos débiles no cumplen con la ley de Kohlrausch. El proceso de disociación de un


−¿¿

electrolito débil puede ser representado por HA ⇄ H +¿+ A ¿ y eligiendo los estados de referencia
adecuados, se tiene la siguiente expresión para la constante de equilibrio del proceso de
disociación:

K i=a +¿ aA
−¿
¿
H …(4)¿
aHA

Arrhenius sugirió que el grado de disociación de un electrolito débil, como el ácido acético,
podría calcularse basándose en la conductancia ya medida del electrolito y en la conductancia
equivalente a dilución infinita. Si el cambio en la conductancia de los iones a causa de la
concentración, se considera despreciable y se supone que la única influencia de la dilución sobre
la conductancia equivalente de un electrolito débil consiste en el aumento de la disociación de los
iones. El electrolito no disociado, no tiene conductancia porque no está cargado. Si en la solución
se tiene 1 equivalente de electrolito, habrá α equivalentes de cada ion.

Λ
α= …(5)
Λ∞
La constante de disociación para electrolitos débiles, también se puede expresar en función al
grado de disociación:

α2 N
K i= …(6)
1−α

Combinando las ecuaciones (5) y (6) y reordenando los términos adecuadamente se obtiene la
Ley de dilución de Ostwald:

1 1 NΛ
= + 2 …(7)
Λ Λ∞ Λ ∞ . k i
1 2 1
Esta ecuación es lineal, donde Λ∞ y Λ ∞ . k i son magnitudes constantes, y el gráfico de Λ vs. N Λ
, permite calcularlas.

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DETALLES EXPERIMENTALES:
1) Preparación y valoración de soluciones:

a) Se preparó 100ml de solución de KCl 0.01M , también 50 ml de soluciones 0.01M,


0.002M y 0.00064N tanto de CH3COOH como de HCl a partir de la solución 0,05n de
cada una de ellas.

b) Se valoró las soluciones de NaOH , HCl y CH 3COOH, para la valoración de la soda


se utilizó biftalato como patrón primario.

Figura 1. Soluciones de 50ml de Figura 2. Soluciones valoradas de


0.01M, 0.002M y 0.00064N tanto NaOH , HCl y CH3COOH
de CH3COOH como de HCl

2) Calibración del Aparato

a) En una probeta se vertió una cantidad adecuada de solución estándar H17030, después
lavamos el electrodo con agua destilada y secamos.

b) Se sumergió el electrodo en la probeta con solución estándar y se realizó movimientos


rotacionales con el fin de eliminar las burbujas de aire atrapadas en la celda, luego
encendemos el instrumento y ajustamos con la perilla respectiva el valor de la
temperatura, al terminar regresamos la solución estándar a su frasco.

Figura 3. Con la ayuda del


8
profesor se logró calibrar el
3) Lectura de la conductividad de soluciones

a) Colocamos en la probeta 30 ml la solución KCl e introducimos el electrodo , sin enjuagar


la probeta colocamos una nueva porción de solución y repita el procedimiento de
eliminación de burbujas, después de completar la lectura , apague el instrumento y lave y
seque el instrumento.

b) Se repitió todo el procedimiento paras las soluciones de HCl y CH3COOH


proporcionadas , y para todas las preparadas por diluciones.

Figura 4. Lectura de la conductividad


de la solución de CH3COOH

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TABLA DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA N° 1: CONDICIONES DE LABORATORIO


TEMPERATURA(°C) PRESIÓN(mmHg) HUMEDAD
RELATIVA
(%)
22 756 95

TABLA N°2: DATOS EXPERIMENTALES


 TABLA N°2.1: Estandarización de soluciones

o TABLA N°2.1.1: Valoración del NaOH ≅ 0.105 N con Biftalato


de Potasio (BHK)
W BHK 1.5g
V NaOH gastado 7ml
PF( BHK ) 204.22g/mol

N corregida NaOH 0.105N

o TABLA N°2.1.2: Valoración del HCl ≅ 0.05 N con NaOH ≅ 0.105 N


V HCl 10ml
V NaOH gastado 4.6ml
N corregida HCl 0.048N

o TABLA N°2.1.3: Valoración del HAc ≅ 0.05 N con NaOH ≅ 0.105 N


V HAc 10ml
V NaOH gastado 5.5ml
N corregida HAc 0.058N

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 TABLA N°2.2: Medidas de las conductividades de las soluciones
SOLUCIONE N(0.01) N(0.002) N(0.00064) N(0.05)
S
HCl 3.92 mS 585 mS 191 mS 0.74mS
HAc 187.1 μS 74.8 μS 36.1 μS 0.40mS
KCl 1273 μS - - -

TABLA N°3: DATOS TEORICOS


 TABLA N° 3.1: Datos de las constantes de ionización y de conductividad
específica
KCl k ( A 22° C)

2.501 ×10−3 S /cm


HAc Ki Λ∞

1.8 ×10−5 367.27 S . cm2 . eq−1


HCl Λ∞

400.55 S . cm2 . eq−1

TABLA N°4: RESULTADOS.


 TABLA N° 4.1: Conductividades específicas.
o TABLA N°4.1.1: Conductividades específicas obtenidas
para el HCl.
N HCl Constante de celda( cm−1) k (S /cm)

0.01N 1.9646 7.701× 10−3


0.002N 1.9646 0.114 ×10−1
0.00064N 1.9646 3.752 ×10−1
o TABLA N°4.1.2: Conductividades específicas obtenidas
para el HAc
N HAc Constante de celda( cm−1) k (S /cm)

0.01N 1.9646 3.676 ×10−4


0.002N 1.9646 1.4695 ×10−4
0.00064N 1.9646 7.0922× 10−5

11
 TABLA N° 4.2: Conductividades equivalentes obtenidas
o TABLA N°4.1.1: Conductividades equivalentes obtenidas
para el HCl.
N HCl k HCl ( S /cm) Λ HCl ( S . cm2 . eq−1 ) ( N ¿¿ HCl)1/ 2 ¿

0.01N 7.701× 10−3 770 0.10


0.002N 0.114 ×10−1 574650 0.0447
0.00064N 3.752 ×10−1 586250 0.0253

o TABLA N°4.1.2: Conductividades equivalentes obtenidas


para el HAc
N HAc k HAc (S /cm) Λ HAc ( S . cm2 . eq−1 ) ( N ¿¿ HAc )1/2 ¿

0.01N 3.676 ×10−4 36.76 0.10


0.002N 1.4695 ×10−4 73.48 0.0447
0.00064N 7.0922× 10−5 110.82 0.0253

 TABLA N° 4.3: Conductividades Equivalentes al Límite para el HAc y los grados


de disociación
N HAc Λ HAc ( S . cm2 . eq−1 ) Λ ∞ ( S . cm2 . eq−1 ) α HAc

0.01N 15.6298 22.1238938 0.0391


0.002N 29.8805 22.1239 0.0747
0.00064N 59.6173 22.1239 0.1490

 TABLA N° 4.4: Grados de disociación y las Constantes De Ionización


N HAc α HAc Ki % error

0.01N 0.0391 1.5910 ×10−5 10.62%


0.002N 0.0747 1.2061× 10−5 32.24%
0.00064N 0.1490 1.6696 ×10−5 6.20%

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 TABLA N° 4.5: Conductividad Equivalente al Límite para el HCl y el HAc
Λ ∞ (experimental) Λ ∞ (te ó rico) % error
HCl 381( S . cm2 . eq−1 ) 400.55( S . cm2 . eq−1 ) 4.88%

HAc 400( S . cm2 . eq−1 ) 367.27( S . cm2 . eq−1 ) 8.91%

TABLA N°5: TABLA PARA GRAFICOS

 TABLA N° 5.1: Gráfica N°1 Λ vs √ N ( Para el HCl)

Λ ( EJE Y ) √ N ( EJE X )
770 0.10
574650 0.0447
586250 0.0253

 TABLA N° 5.2: Gráfica N°2 Λ vs √ N ( Para el HAc )

Λ ( EJE Y ) √ N ( EJE X )
36.76 0.10
73.48 0.0447
110.82 0.0253

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EJEMPLOS DE CÁLCULOS
1) Obtenga la constante de celda a partir de las medidas para el KCl .

Sabemos que: k =L ( Al )
Dónde: k KCl a 22° C=2.501×10−3 S /cm
L=1273 μS
Reemplazando los valores se obtiene el valor de la constante de celda:

l k 2.501× 10−3
( )
A
= =
L 1273× 10 −6
=1.9646 cm
−1

2) Determine las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones.


o Preparación de la solución de 100ml de KCl ≅ 0.01 N
W KCl =0.0792 g

PF KCl =74.5 g /mol

0.0792 g
74.5 g/mol
M= =0.0106 M
0.1 L
→ N KCl =0.0106 N

o Estandarización del NaOH ≅ 0.1 Ncon biftalato de potasio

W BHK =1.5 g PE ( BHK )=204.22V gastado NaOH =7 ml

W BHK
Sabemos que: N NaOH =
PE ( BHK ) ×V gastado NaOH
1.5
N NaOH =
204.22×7 × 10−3
→ N NaOH =0.105 N

o Estandarización del HCl ≅ 0.05 N utilizando NaOH


V HCl × N HCl=V NaOH × N NaOH

( 10 ml ) ( N HCl ) =(4.6 ml)(0.105 N)

→ N HCl =0.048 N

o Estandarización del HAc ≅ 0.05 N utilizando NaOH


V HAc × N HAc=V NaOH × N NaOH

( 10 ml ) ( N HAc ) =(5.5 ml)( 0.105 N )

→ N HAc =0.058 N

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o Preparación de 50ml de soluciones de 0.002N y 0.00064N de HAc

☼ 50ml de HAc 0.002 N ☼ 50ml de HCl 0.002 N


( 50 ml ) ( 0.002 N )=(V HAc )(0.014 N ) ( 50 ml ) ( 0.002 N )=(V HCl )(0.013 N )
→ V HAc =7.1 ml → V HCl =7.7 ml

☼ 50ml de HAc 0.00064 N ☼ 50ml de HCl 0.00064 N


( 50 ml ) ( 0.00064 N ) =(V HAc )(0.014 N ) ( 50 ml ) ( 0.00064 N ) =(V HCl )(0.013 N )
→ V HAc =2.3 ml → V HCl =2.5 ml

3) Calcule para cada una de las soluciones su conductividad específica (k ¿ y su


conductividad equivalente ( Λ):
 Para la solución de HAc 0.01 N

k =L ( Al ) (Conductividad específica)
k =187.1 x 10−6 S (1.9646 )=3.676 ×10−4 S .cm −1

1000 1000
Λ=k
N
=3.676× 10−4
0.01( )
=36.76 S . cm2 . eq−1

Del mismo modo se procede para el resto de soluciones. Ver Tablas N°4.1.1, 4.1.2, 4.2.1 y 4.2.2
4) Grafique Λ vs √ N para el HCl, y 1/ Λ vs Λ . N para el HAc:
Ver Gráficas N°1 y N°2.
5) Calcule la conductividad límite y la constante de ionización del HAc y la conductividad
límite para el HCl, de los gráficos obtenidos:
A partir de la gráfica N°1 se obtiene la conductividad límite del HCl prolongando la recta hasta
que la concentración sea igual a cero.

Λ ∞ ( HCl )=119.39 S . cm2 . eq−1

Además a partir de la gráfica N°3 se obtiene la conductividad límite del HAc de la misma manera
que para el HCl.

Λ ∞ ( HAc )=22.1239 S . cm 2 . eq−1

Para calcular el grado de ionización y la constante de ionización se usa para el HAc:


Λ 20.923
α= , para el HAc 0.01 N α = =0.04
Λ∞ 22.1239

α 2 N 0.042 ×0.01 −5
Luego K i= = =1.6162 ×10
1−α 1−0.0391
Así para las demás concentraciones, ver Tabla N°4.3 y 4.4.

15
6) Compare los resultados experimentales con los datos teóricos, para la constante de
ionización del HAc, la Λ ∞ ( HAc ) y Λ ∞ ( HCl ):

 Para la constante de ionización:


Hallamos un valor promedio de constantes de ionización:

K i (exp ) promedio=1.4889 × 10−5

1.78 ×10−5−1.4889 ×10−5


%error= | 1.78 ×10−5 |
×100 %=16.35 %

 Para la Λ ∞ ( HAc ):

%error= |367.27−400
367.27 |
×100 %=8.91%

 Para la Λ ∞ ( HCl ) :

%error= |400.55−381
400.55 |
×100 %=4.88 %

16
ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

Después de hallar las conductividades eléctricas de las soluciones preparadas, se procedió a


realizar los cálculos pedidos. Pero con las conductividades halladas se pudo demostrar, que los
electrolitos fuertes son mayores que los electrolitos débiles.

Se realizó una gráfica con la que se determinó la conductividad eléctrica a dilución infinita de los
dos ácidos usados, luego comparándolas con los teóricos y obtener los porcentajes de error.

Uno de los errores más importantes fue el de usar las normalidades que no fueron corregidas,
altera el gráfico y por ende los resultados. Como por ejemplo al momento de valorar el hidróxido
de sodio con biftalato de potasio, tal vez en la medición del volumen gastado de la base y desde
ahí se arrastra ese error dando lugar a errores en las titulaciones siguientes de las otras
soluciones.

Las posibles causas de este error pueden ser: una medición inexacta de los volúmenes gastados al
realizar las titulaciones.

En la medición de la conductividad eléctrica del pudo haber presencia de aire, (burbujas) en la


celda, esto produce una medición simultanea de la conductividad del aire; entonces, el valor que
se lea en la pantalla del instrumento, no será el correcto y ya que los demás cálculos dependen de
este valor, se arrastra hasta el final este error.

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18
|

CONCLUSIONES

 La conductividad equivalente y la conductividad equivalente límite de un electrolito son


directamente proporcional a la temperatura y a la concentración de la solución.
 En los electrolitos débiles, la conductividad equivalente aumenta considerablemente con la
dilución debido a que el soluto se disocia cada vez más a mayor dilución, dando un aumento
considerable en el número total de iones, que son los transportadores de la corriente.
 En los electrolitos fuertes, la conductividad equivalente experimenta un leve aumento con la
dilución debido a que los iones se mueven más rápido cuando están más separados y no son
retenidos por iones de carga opuesta. El número total de iones que transporta la corriente
sigue siendo prácticamente el mismo.
 La conductividad equivalente límite de un electrolito fuerte puede ser hallada en una
gráfica, en la cual se puede observar una línea que resulta aproximadamente una recta, la
cual extrapolando a concentración cero da un valor exacto de la conductividad equivalente
límite del electrolito.
 En el estado de dilución infinita, cada ion se mueve libremente sin importar la presencia de
los otros y todos los iones conducen la corriente eléctrica.

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|

RECOMENDACIONES

 Se recomienda una exacta valoración del NaOH con el Biftalato de Potasio, verificando si la
sustancia se encuentra en buen estado ya que puede estropear toda la práctica de laboratorio.
 Evitar mover agitadamente la solución que es valorada con fenoltaleina ya que podríamos
saturarla y no se pondría grosella
 La medición de la conductividad eléctrica, se debe hacer con mucho cuidado y observando
detenidamente si en la celda hay burbujas de aire ya que la conductividad del aire afecta la
medición que se desea hacer.
 La temperatura influye mucho en la conductividad eléctrica, ya que si se produce un
sobrecalentamiento, el valor puede cambiar mucho en las disoluciones, esto suele provocarse
al agitar la disolución con el fin de eliminar las burbujas de aire en la celda.
 Las conductividades, eléctrica, especifica y equivalente dependen de la concentración, estas
tienen una relación de proporcionalidad inversa, es decir, cuanto más diluida esté una
solución, su conductividad aumentará.

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REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

 Castellán W. (1987). Fisicoquímica. Pearson Educación

 Ball D. (2004). Fisicoquímica Ciencias e Ingenierías. Thomson

 Engel T., Reid P. (2007). Introducción a la fisicoquímica: Termodinámica. Pearson

Educación.

ANEXO
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Cuestionario:
1. Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la conductancia de una solución.

Variación de la conductividad con la concentración. - Tanto la conductividad especifica


como la equivalente de una solución varían con la concentración. Para electrolitos fuertes
con concentraciones de hasta varios equivalentes por litro, K aumenta al incrementarse la
concentración.

En contraste, las conductividades de electrolitos débiles comienzan en valores bajos en


soluciones diluidas y crecen mucho más gradualmente. Así el aumento de la conductividad
con la concentración se debe al incremento en el número de iones por volumen de
solución.

La conductividad de una solución varia ligeramente con la presión: debiéndose al efecto


principalmente a la variación de la viscosidad del medio y por consiguiente la alteración de
la velocidad. Por tanto, en la conductividad de los iones la viscosidad de una diluida
solución disminuye gradualmente con un aumento de presión, ello va acompañado por un
aumento en la conductividad equivalente.

La conductividad con la temperatura de solución aumenta marcadamente con el aumento


de temperatura, este aumento se debe principalmente a la disminución de la viscosidad del
medio. La variación de la conductividad límite con temperatura se puede representar por:

Λ ∞(T )= Λ∞ ( 25℃ ) (1+ β(T −25))

2. Explique la influencia del movimiento de iones de una disolución sobre la


conductividad.

La influencia del movimiento de iones de una solución sobre la conductividad es que


cuando la separación promedio de iones es grande, como en soluciones muy diluidas, su
movimiento está determinado (además de los impactos de las moléculas de disolvente) por
el campo eléctrico aplicado, y su movimiento neto consiste en un desplazamiento uniforme
hacia uno u otro de los electrodos. La evidencia más directa de la existencia de iones en
solución es constatar el hecho de que la solución puede conducir una corriente eléctrica.
Esto se explica por el movimiento de iones con carga positiva (cationes) hacia los
electrodos con carga negativa, y por iones con carga negativa (aniones) hacia los
electrodos positivos.

Es por eso que la forma más simple de estudiar el movimiento de iones en solución es a
través de su conductividad, su capacidad para conducir electricidad.

Por ejemplo, las anormales grandes velocidades de los iones H 3O+ y OH- se manifiestan
sólo en soluciones acuosas, resaltándose el hecho que son iones del propio disolvente.
Cada ion H3O+ formado intercambia su protón al azar con una de las moléculas de agua
que la rodean.

22
|

Sin embargo, al crearse una diferencia de potencial surge además un movimiento dirigido:
una buena parte de los protones empiezan a moverse por las líneas de fuerza del campo,
hacia el cátodo, transportando electricidad. Gracias al salto de los protones, aumenta
mucho la conductividad eléctrica de la solución, ya que no tienen que recorrer todo el
camino hacia el cátodo, sino sólo la distancia entre una y otra molécula de agua. Es un tipo
de conductividad de relevo.

Análogamente se explica la alta movilidad de los iones hidroxilos, con la diferencia que en
este caso el salto es de una molécula de agua al ión OH-, lo que determina un
desplazamiento aparente de los iones OH- hacia el ánodo. Pero, la velocidad del ión H3O+
es mayor porque el número de saltos de los protones es más grande, debido a que el estado
energético del hidrógeno en la molécula de agua corresponde a un mínimo más
pronunciado de la energía potencial.

3. Explique qué tipo de corriente (c.a. o c.c.) se utiliza en la determinación de la conductancia.

La conductividad de las soluciones se mide con un puente de corriente alterna (ca). Con
frecuencias de ca en el intervalo de audición, de 1000 a 4000 Hz, la dirección de la
corriente cambia con tanta rapidez que se elimina la acumulación de la carga en los
electrodos (polarización). El punto de equilibrio (balance) del puente se indica en el
osciloscopio de rayos catódicos. Tan pronto se contó con datos confiables sobre la
conductividad, fue evidente que las soluciones de electrólitos siguen la ley de Ohm. La
conductividad es independiente de la diferencia de potencial. Toda teoría de la
conductividad habrá de explicar este hecho: el electrólito siempre está listo para conducir
electricidad, y esa capacidad no es algo producido por el campo eléctrico aplicado. Desde
este punto de vista, no era aceptable la ingeniosa teoría que Grotthus propuso en 1805.
Supuso que las moléculas del electrólito eran polares, con extremos positivos y negativos.
Un campo aplicado las alinea en una cadena y luego hace que las moléculas situadas al
final de ella se disocien, liberándose en los electrodos los iones libres que se han formado.
No obstante, sus limitaciones, la teoría de Grotthus sirvió para subrayar la necesidad de
tener iones libres en las soluciones y poder así explicar la conductividad observada.
Tenemos los siguientes conductores:

Conductores electrónicos (metales sólidos o fundidos y ciertas sales): hay una


emigración directa de electrones a través del conductor y bajo una influencia de potencial.

Conductores electrolíticos: incluyen soluciones de electrolitos fuertes y débiles, sales


fundidas y algunas sales sólidas como NaCl y AgNO 3, hay una migración iónica positiva y
negativa hacia los electrodos, no solo hay transferencia de electricidad sino de materia de
una parte u otra del conductor y cambios químicos en los electrodos, característicos de la
sustancia que compone el conductor y el electrodo.

GRÁFICAS:
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|

GRÁFICA 1
700000

600000

500000

400000
Valores Y
Linear (Valores
Λ

300000 Y)

200000

100000

0
0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.1 0.11
√𝑁

GRÁFICA 2

120

100

80

60
Valores Y
Linear (Valores Y)
40

20

0
0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.1 0.11

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