UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Asignatura: Fisicoqumica II
Ensayo I:
Conductividad Elctrica
Autores: Br. Eder Molina Matute
Br. Zugania Ziga Garca
Br. Cinthya Castro Prez
Br. Fabio Gonzlez Vargas
Br. Eveling Vanegas Narvez

Docente: Msc. Sergio Salazar



Managua, martes 15 de Noviembre de 2011

Ensayo de la conductividad elctrica
Introduccin
El presente trabajo se centrar en explicar determinados conceptos sobre la electroqumica,
pero ser un desarrollo de estos conceptos y su relacin con numerosos temas que hemos
visto en el transcurso de nuestra carrera.
Se empieza por definir un concepto importante que es la electroqumica, para su definicin
se realizo una investigacin de varios documentos en la web, aqu se definir como una
interrelacin entre los procesos qumicos y elctricos, tambin se estudian las propiedades
elctricas de las soluciones de los electrolitos, estableciendo una relacinentre la accin
qumica y elctrica de tales sistemas.
En los documentos provistos por el docente de la clase, tambin se explican conceptos y
situaciones muy importantes que hay que conocer para as comprender los temas que a
continuacin se detallarn.
Desarrollo
Conductividad elctrica
La conductividad elctrica de un medio, se define como la capacidad que tiene el medio
(que por lo general contiene las sales inorgnicas en solucin o electrolitos) para conducir la
corriente elctrica. El agua pura, prcticamente no conduce la corriente, sin embargo el agua
con sales disueltas conduce la corriente elctrica. Los iones cargados positiva y
negativamente son los que conducen la corriente, y la cantidad conducida depender del
nmero de iones presentes y de su movilidad. En la mayora de las soluciones acuosas, entre
mayor sea la cantidad de sales disueltas, mayor ser la conductividad.
La conductividad es una variable que se controla en muchos sectores, desde la industria
qumica a la agricultura. Esta variable depende de la cantidad de sales disueltas presentes en
un lquido y es inversamente proporcional a la resistividad del mismo.

Con los instrumentos convencionales, la medida de la conductividad se obtiene aplicando
un voltaje entre dos electrodos y midiendo la resistencia de la solucin. Las soluciones con
conductividad alta producen corrientes ms altas. Para contener la intensidad de la
corriente en una solucin altamente conductiva, es necesario disminuir la superficie de la
sonda o incrementar la distancia entre los polos.

Por esta razn se deben usar sondas diferentes para rangos de medida diferentes. Slo el
mtodo de 4 anillos puede medir distintos rangos usando una nica sonda. Las ventajas de
este mtodo respecto al de dos puntas (mtodo ampermetrico) son numerosas: lecturas
lineales en un amplio rango, sin ninguna polarizacin, y sin necesidad de limpiezas
exhaustivas por las incrustaciones.

INFOAGRO ofrece una amplia gama de medidores Amperimtricos y Potenciomtricos.
Estn disponibles modelos particulares para la medida de muchos parmetros con un solo
instrumento (CE, TDS, pH y temperatura), o estudiados para aplicaciones especficas (por
ejemplo: La termo-hidrulica y la agricultura), Conductividad (CE) y slidos totales disueltos
(TDS).

Conductividad molar
De igual manera que el parmetro conductividad equivalente permite independizarse del
valor de la concentracin, es posible plantear un concepto similar considerando la
concentracin molar. De este modo se define la conductividad molar ?m


cuyas unidades son S.cm
2
.mol
-1

Dado que a dilucin infinita la atraccin inica es nula, la conductividad molar lmite puede
ser descripta como la suma de los valores correspondientes a cada in:


donde y es el nmero de cationes y aniones que se producen por la disociacin de
una molcula de electrolito, y y las conductividades molares lmite a diluciones
infinitas para el catin y el anin respectivamente.
Constante de Celda
La constante de celda, es un valor constante propio y nico de cada celda. La constante de
celda no es ms que la relacin entre la longitud de separacin de los electrodos, entre el
rea de estos, como se mencion anteriormente este valor es propio de cada celda debido a
que en la prctica de las determinaciones conductimtricas las celdas poseen electrodos
separados a diferentes longitudes con diversas geometras desde rectangulares hasta
cilndricas las ms comunes.

Esta constante no se puede determinar directamente, para calcularla es conveniente
determinarla por medio de la conductancia de una solucin de un electrolito cuya
conductividad sea conocida a determinada temperatura. Lo usual es que se utilice como
patrn una solucin de cloruro de potasio cuyas conductividades para diversas
concentraciones se encuentran tabuladas.
La medicin elctrica se realiza por medio de un puente de Weathstone, el cual consiste en
cuatro resistencias unidas que forman un circuito cerrado, siendo una de ellas la resistencia
que se desea determinar.
Se conecta el puente de weathstone a una fem y se hace variar una de las resistencias hasta
que el valor indicado en el galvanmetro indique un potencial nulo en los putos A y B.






El puente de Wheatstone est equilibrado cuando la diferencia de potencial entre los
puntos A y B es nula, en esta situacin, I
1
representa la corriente elctrica que pasa por R
1
y
tambin por R
X
ya que al ser V
AB
= 0, no pasa corriente por AB. Adems I
2
es la corriente que
circula por R
2
y R
3
.
Se cumple que: V
CA
= V
CB
= I
1
R
1
= I
2
R
2
; V
AD
= V
BD
= I
1
R
x
= I
2
R
3

De las ecuaciones anteriores se deduce
I
1
R
1
/ I
2
R
2
= I
1
R
x
/ I
2
R
3
===> R
x
= R
1
R
2
/R
3

La conductancia al ser la inversa de la resistencia la cual se mide en ohm, es decir la unidad
de la conductancia es el
-1
(ohm
-1
) o tambin conocido como mho, en la actualidad se
prefiere llamar Siemens en lugar de mho.
Ley de Kohlrausch y sus aplicaciones
Para poder entender el concepto de la Ley de Kohlraush, es necesario que primero
conozcamos unos conceptos que nos ayudaran a entender mejor el concepto de esta ley as
como sus aplicaciones, como ya hemos definido la conductividad se puede definir como: la
facilidad que presentan los cuerpos de cierto material al paso de la corriente elctrica a travs
de ellos, pero es necesario que conozcamos unos trminos muy importantes e tiles como lo
son el de Conductancia Equivalente() y Conductancia equivalente en Dilucin infinita
(

.
Definimos conductancia Equivalente como la conductancia de un equivalente
electroqumico de soluto contenido, entre electrodos separados 1 cm. No se especifica ni el
volumen de la solucin, ni el rea de los electrodos; estos varan para satisfacer las
condiciones de la definicin, por ejemplo, una solucin de 1N requerida electrodos de reas
de 1000cm
2
; y una de 0.1 requerir 10000cm
2
de electrodos. Debido a la dificultad
experimental asociada con el uso de electrodos relativamente grandes, la conductancia
equivalente no se obtiene de mediciones directas. En cambio se determina indirectamente a
partir de los datos de conductancia especfica.
Se parte de la definicin de Normalidad, que es igual a:
[

[]

]

Despejamos el rea por medio del volumen, L= (k*A)/l
[

[] [

]

Entonces

Y cuando n
o
eq=1 y l= 1cm, entonces L=

Esta ecuacin permite calcular, la conductancia equivalente , en siemens a partir del valor
experimental de k siemens/cm, para una solucin de concentracin conocida N en eq/l
Conductancia Equivalente de Dilucin infinita,

La conductancia equivalente de una sustancia aumenta a medida que aumenta la dilucin. Si
la solucin del electrolito no es infinitamente diluida, los iones se retrasan en su movimiento
debido al efecto electrofortico y al efecto de relajacin o asimetra. El efecto electrofortico
se debe al movimiento de la atmsfera de iones de carga opuesta que rodean al ion. Esta
atmsfera de iones arrastra molculas de solvente; el movimiento del ion es retardado as
por el flujo de solvente en sentido opuesto. El efecto de relajacin o asimetra tambin debe
su origen al movimiento de la atmsfera inica que rodea a una partcula determinada. Pero,
en este caso, el movimiento del ion es retardado por la carga de signo opuesto que se
acumula detrs de la partcula en movimiento debido a que la atmsfera inica no tiene
tiempo de ajustarse para permanecer distribuida esfricamente alrededor del ion.
A dilucin infinita, las atracciones entre los iones son nulas; la conductancia equivalente de
la solucin consiste entonces en la suma de las conductancias equivalentes de cada ion
individual. Esto se conoce como ley de Kohlrausch de la migracin independiente de
iones y se expresa

Donde

son las conductancias inicas equivalentes del catin y del anin de la sal a
dilucin infinita.

La conductancia inica equivalente es una medida de la movilidad de un ion bajo la
influencia de un campo de fuerzas elctricas, y es por lo tanto, una medida de su capacidad
de transporte de corriente.

Pero esta expresin no es estrictamente correcta ya que los iones que tienen carga elctrica
se influyen mutuamente. Sin embargo, puede ser utilizada para estimar la conductividad de
soluciones con bajas concentraciones de electrolito. Reemplazando en la ecuacin y
despejando k se llega a

Esta ecuacin permite estimar la conductividad de soluciones de un electrolito a partir de
los datos de conductancia inica equivalente de sus iones. En una mezcla de electrolitos se
puede generalizar la ecuacin a

Esta ecuacin, cuya aplicacin se limita a soluciones diluidas, se puede emplear para
predecir las diferentes curvas de titulacin conductimtrica, en las cuales la concentracin
total de electrolitos es normalmente baja.

Las unidades de conductividad se pueden dar en:
Siemens/cm
Siemens/cm
Siemens/m (rara vez se utiliza)
La conductancia especfica que se define como la conductancia de 1 cm
3
de solucin, es decir
cuando se introducen en la solucin electrodos de rea 1cm
2
separados por un cm, posee las
mismas unidades que la conductividad (expresada en centmetros Siemens/cm o
Siemens/cm).
La conductancia molar que se define como:
Lm = 1000K / C
K es la conductividad en Siemens/cm y C es la concentracin del electrolito mol / L, el
coeficiente 1000 representa el cambio de unidades de L (dm
3
) a (cm
3
). Esta queda expresada
en Siemens*cm
2
/ mol
La conductancia equivalente que es igual a Leq= Lm / Z , z siendo la carga de iones, posee
las unidades Siemens*cm
2
/ molEqui.
Aplicaciones de las medidas conductimtricas
La conductimetra se basa en la medicin de la conductividad de una determinada
disolucin problema, que no es funcin de una propiedad especfica de los iones presentes
en la disolucin sino de su concentracin. Las medidas conductimtricas rara vez se utilizan
para medir directamente la concentracin de un determinado electrolito. Por el contrario,
resultan tiles para medir la concentracin total de electrolitos.
Podemos encontrar las siguientes aplicaciones haciendo uso de las medidas
conductimtricas:
a) Determinacin de la salinidad del agua de mar
La salinidad total es una medida del contenido total de sales disueltas en una
disolucin y es de particular importancia su determinacin en el agua de mar. La salinidad
del agua de mar es debida, entre otros electrolitos, al NaCl, KCl y MgCl2 y su
contenido total es determinante de procesos biolgicos tan diversos como el desove y la
migracin de los peces.
La medida de salinidad se realiza en una escala basada en una disolucin de KCl. As,
un valor de salinidad de 35 a 15 C es equivalente a la conductividad de una disolucin de
KCl conteniendo 32.4356 g de KCl en 1 kg de disolucin.
b) Control de la pureza del agua
El agua corriente posee un contenido de electrolitos que no es adecuado para su uso en los
laboratorios. Normalmente esta agua se purifica por destilacin o por desionizacin. Para
controlar la calidad del agua purificada normalmente se mide la conductividad total del
agua producida. Los equipos que purifican el agua a niveles de 10
-9
M (agua ultrapura)
tienen incorporado un sistema de medicin continua de la conductividad. A mayor pureza,
menor concentracin de iones portadores de carga, menor conductividad (o mayor
resistencia). El agua ultrapura presenta resistividades mayores a 18 M cm-1 (megaohms/cm).
c) Determinacin de la solubilidad de sales y el Kps de sales de baja solubilidad
Si se quisiera determinar la solubilidad (S) y el Kps (constante del producto de solubilidad)
de la sal insoluble MA en agua a 25 C. El equilibrio de solubilidad de dicha sal puede
escribirse como:
MA
(s)
------ M
+
+ A
-
(ac)

La solubilidad vendr dada por la concentracin de los iones M+ y A- en solucin, la que,
por tratarse de poco solubles, es muy pequea. Considerando C
in
= S puede obtenerse:
Cin = S = 1000 in /
Dado que in puede expresarse en funcin de las conductividades de la disolucin y
el agua, finalmente se llega a:
S = 1000 (sol - agua) /
Como la disolucin es muy diluida en sus iones, la conductancia molar puede ser
sustituida por su valor a dilucin infinita.
S = 1000 ( sol - agua) /
0

En resumen, midiendo las conductividades de la disolucin de una sal insoluble y la del agua
en que se prepar dicha solucin, y conociendo los valores tabulados de las
conductancias inicas a dilucin infinita, se puede calcular la solubilidad de una sal
insoluble. Para una sal insoluble del tipo MA y planteando la constante de la reaccin de
equilibrio el Kps vendra dado por:
K
ps
= S
2

se puede demostrar sencillamente que:
K
ps
= [1000 ( sol - agua) / ]
2

d) Cromatografa de iones
Las clulas de conductividad pueden ser acopladas a los sistemas cromatogrficos de iones y
proporcionar un mtodo sensible para la medicin de las concentraciones inicas el eulato.
Para lograr este objetivo, se desarrollaron micro clulas de conductividad especiales que
operan con la corriente de lquido fluyendo por su interior, dentro de un espacio
termostatizado.
e) Titulaciones conductimtricas
Las valoraciones conductimtricas se basan en la medida del cambio de la conductancia de
una disolucin a medida que se agrega el reactivo valorante. La conductancia de una
disolucin vara, entre otros factores, con el nmero, tamao y carga de los iones, por lo que
iones diferentes contribuirn en forma diferente a la conductancia de una disolucin. De
esta manera, durante una valoracin, la sustitucin de algunas especies inicas por otras
producir un cambio en la conductancia, el cual puede ser ventajosamente aprovechado
para determinar el punto final de una valoracin.
En las valoraciones conductimtricas, la conductancia de la disolucin a valorar se mide
luego de la adicin de cantidades determinadas de reactivo valorante. Si se representan los
valores de conductancia en funcin del volumen de valorante agregado, se obtendrn dos
rectas de pendientes diferentes, de cuya interseccin se podr obtener el punto final de una
valoracin.
Un ejemplo de ellos son las titulaciones de neutralizacin que se adaptan particularmente
bien al punto final conductimtrico, debido a la conductancia muy alta de los iones H+ y
OH- comparada con la conductancia de los productos de reaccin.
Otras Aplicaciones
Existen aplicaciones industriales importantes, como el uso del agua de alimentacin de
calderas o control de sangra de calderas, en las grandes usinas de vapor, generadores de
electricidad; el control de la concentracin de baos cidos de piclaje (baos para evitar la
putrefaccin en tratamiento de pieles), o de baos alcalinos de desengrasado, o control del
complemento de operaciones de enjuague o lavado.
Es importante mencionar que el mtodo conductimtrico tiene aplicacin mucho ms
limitada que los procedimientos visuales, potenciomtricos y amperomtrico.
Asociacin de la tcnica de medidas conductimtricas a la determinacin de las
constantes de disociacin de los cidos dbiles.
Las medidas conductimtricas rara vez se utilizan para medir directamente la concentracin
de un determinado electrolito. Por el contrario, resultan tiles para medir la concentracin
total de electrolitos.
Una de las aplicaciones de las medidas conductimtricas a como se explic con anterioridad
es su uso en la determinacin de la constante de disociacin de cidos dbiles. A
continuacin se explicar como se asocia esta tcnica en la determinacin de la constante de
disociacin.
Los electrolitos dbiles como el cido actico muestran valores de conductancia molar que
son mximos cuando la concentracin tiende a cero, pero disminuyen rpidamente a
medida que esta aumenta.
La fuerte dependencia entre la conductancia molar y la concentracin para los electrolitos
dbiles se debe al desplazamiento del equilibrio:

XY(ac) X
+
(ac) + Y
-
(ac)

Dada la tendencia de los electrolitos dbiles a permanecer asociados a sus contraiones,
cuanto mas concentrada sea la solucin, mayor ser la proporcin de iones asociados. Dado
que los pares de iones asociados son neutros no constituyen transportadores de carga,
entonces la conductividad molar disminuir rpidamente a medida que la concentracin
total aumenta.

Entonces como se asocia la tcnica de la medida de conductividad en la determinacin de
las constantes de disociacin de los cidos?

Se explic que si se tratara de un cido fuerte, ste completamente se disocia en una
disolucin acuosa y bien se podra aplicar la Ley de Kohlrausch para encontrar por
extrapolacin de la grafica A vs. \Csu conductancia molar.

Entonces al estar en presencia de un acido dbil que se hace para encontrar su
conductancia molar?

La ley de migraciones independientes de los iones de Kohlrausch explicada con anterioridad
es la siguiente:
Ec. 1
Si se habla de la conductividad molar del acido actico(HAc). Esto nos permite calcular la
constante de acidez del HAc y se puede aplicar a cualquier acido dbil.
Si se considera la disociacin del HAc en disoluciones acuosas en el equilibrio se tiene:
HA H
+
+ Ac
-
La extensin de disociacin se calcula a travs de (una de las formas):
Ec. 2
Pero gracias a la teora de Arrehnius, quien propuso otra forma de calcular el grado de
disociacin de un electrolito:
Ec. 3
Esta ecuacin puede usarse para determinar la constante de disociacin del HAc, Sea C la
concentracin inicial del cido. Por cada mol de HAc disociado, se produce 1 mol de H
+
y 1
mol de A
-
. Las concentraciones en el equilibrio se pueden expresar como:
(HAc) = C.(1-o)
(H
+
) = (A
-
) = C.o
Entonces el valor de la contante de disociacin es:
+
+ = A
A H HAc
0 0 0

| |
| |
0
HAc
HAc
= o
0
A
A
= o
) (
) ).( (
HAc
A H
K
HAc
+
=
Si se sustituye la ecuacin de cada valor de las concentraciones en la ecuacin anterior se
obtiene:

Si se sustituye la expresin de Arrehnius en la ecuacin anterior se obtiene:

Se podra reordenar la ecuacin para graficar los datos, la ecuacin reordenada es la
siguiente:

Esta ecuacin se grafica como una recta pero al graficar 1/A vs. (AC).De esta grfica, de la
ordenada se obtiene 1/A
0
mientras que de la pendiente se obtiene 1/(K
a
. A
0
). La combinacin
de ambos datos permite calcular los valores de A
0
y K
a
.
De esta manera se concluye que la conductancia molar es til para determinar los valores de
las constantes de disociacin de los cidos dbiles, puesto que la Ley de Kohlrausch es til
para determinar las constantes de disociacin, pero de los cidos fuertes.

Conclusiones
1. Se analizaron determinados conceptos y situaciones en la electroqumica y se logr el
entendimiento de los mismos gracias a la investigacin que se realiz por todos los
integrantes del grupo.
2. La investigacin y redaccin del ensayo de conductividad nos permiti adquirir nuevos
conocimientos y tener la capacidad de usarlos en situaciones posteriores.


) 1 (
.
) 1 .(
.
2 2 2
o
o
o
o

=
C
C
C
K
HAc
) .(
.
0 0
2
A A A
A
=
C
K
a
0
2
0
1
) . (
.
1 1
A
+ A
A
=
A
C
K
a
BLIBIOGRAFIA
Sitios Web
http://www.monografias.com/trabajos7/condu/condu.shtml
http://www.frlp.utn.edu.ar/materias/fiquimica/conductividad.pdf
http://galeon.hispavista.com/melaniocoronado/ELECTROQUIMICA.pdf
http://www.ciens.ucv.ve:8080/generador/sites/martinezma/archivos/Titulaciones%20Cond
uctimetricas.pdf
http://docencia.udea.edu.co/cen/QuimicaAnaliticaII/con1.html#inicio
http://arturobola.tripod.com/conducti.htm
http://es.wikipedia.org/wiki/Puente_de_Wheatstone
http://es.wikipedia.org/wiki/Conductimetr%C3%ADa#Conductancia_especifica.2C_molar_y
_equivalente